ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеризация из "Основы химии высокомолекулярных соединений" меняя разные исходные ко.мпоненты и меняя их соотношение, можно изменять состав и свойства сополимеров. [c.86] Процесс сополимеризации значительно осложняется участием в реакции нескольких хмоно.меров и соответственно несколь-ки.х радикалов с различной реакционной способностью. [c.88] Если мономеры А и В обладают различной реакционной способностью, то все четыре реакции будут протекать с разно скоростью. [c.88] Константы аир характеризуют отношение скоростей взаимодействия радикала с мономером и называются константами сополимеризации. Значения констант а и р можно определить опытным путем. Для этого проводят сополиме-ризацию при различных соотношениях мономеров А н В в исходной смеси при малой степени превращения, считая концентрации А и В постоянными и равными начальным концентрациям, и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными экспериментальными данными, решают интегральное уравнение состава полимера (19) относительно одной из констант. [c.89] При значении обеи.х констант больше 1 протекает раздель- 1ая (Полимеризация. [c.90] Из уравнения (20) видно, что условие азеотропности соблюдается только в том случае, если константы и п Р меньше единицы. [c.90] Если обе константы сополи.меризации равны единице (ы = 3=1), то любая смесь становится азеотропной (пунктирная линия на рис И). Когда константы сополимеризации не удовлетворяют условиям азеотропности, образующиеся сополимеры всегда бывают обогащены тем компонентом, константа сополимеризации которого больше. [c.91] В общем случае сополимер и ис.ходная смесь мономеров имеют неодинаковый состав, приче.м концентрация мономеров в процессе поли.меризации будет меняться. Следовательно, будет меняться и состав сополимера. Вследствие этого, наряду с обычной для полп.меров неоднородностью по. молекулярному весу, у сополимеров появляется еще неоднородность макромолекул по составу. Если константы сополимеризации аир сильно отличаются друг от друга (например, а 1 Р 0), то после исчерпания одного из мономеров начинается раздельная полимеризация. [c.91] Практически для получения сополимера с заданным соотношением мономерньк звеньев пользуются различными приемами. Например, полимеризацию проводят при непрерывном добавлении небольших количеств более реакционноспособного мономера (который быстрее расходуется), с тем чтобы его содержание в реакционной смеси оставалось постоянным. В некоторых случаях сополи.меризацию проводят в растворителе, в котором хорошо растворим мономер с малой реакционной снособ- юстью и ограниченно растворим мономер, обладающий большей реакционной способностью. Тогда более реакционноспособный мономер по мере его расходования шереходит в раствор, и таким образом соотношение реагирующих мономеров со.храняется постоянны.м. [c.91] Реакционная способность. мономера три сополимеризации ) сильно зависит от природы второго компонента. Поэтому мож-) но говорить только о реакционной опособност того или иного мономера при его сополимеризации с определенным вторым компонентом. [c.92] Вернуться к основной статье