ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции деструкции при поликонденсации из "Основы химии высокомолекулярных соединений" Процессы деструкции полимеров, полученных различными методами и в том числе методом поликонденсацин, будут подробно рассмотрены на стр. 263 и сл. Здесь необходимо указать лишь те реакции, которые непосредственно сопутствуют поликонденсации и вскрывают всю сложность механизма этого процесса. [c.123] Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярный вес, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологического ряда обладает минимумом свободной энергии при заданном среднем молекулярном весе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в. результате различных реакции перераспределения цепей. При этом, наряду. с реакциями конденсации, протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) и главным образом с участием исходных компонентов. Реакции деструкции, протекающие в процессе поликонденсации, были открыты и подробно исследованы В. В. Коршаком. Так, он установил, что при синтезе полиэфиров, наряду с гидролизом, могут протекать реакции переэтерификации, а при синтезе полиамидов — реакции переамидирования. [c.123] Реакции п е р е а. м и д и р о в а н и я п о л и а м 1 д о в могут протекать под влиянием исходных компоненгов — кислоты или амина, а также с участием концевых групп ил -1 в результате обменной реакции амидных связей. [c.124] Обе реакции приводят к уменьшению среднего молекулярного веса полиамида. [c.125] Аналогичные реакции могут протекать и при синтезе феноло-формальдегидных полимеров, например под действием фенола и т. д. [c.125] Совершенно очевидно также, что время, необходимое для полной де-струкцил полимера до мономера, будет одинаковым для всех фракций данного полимергомологического ряда, так как оно определяется суммар-г ым числом разорванных связей. Поэтому деструкция полимеров всегда будет сопровождаться уменьшением степени полидпсперсности полимера, если структура полимера ле влияет на течение лроцесса. Это подтверждается многочисленными экопериментальны.ми данными. [c.126] Флори и другие авторы указывают на. хорошее совпадение экоперимен-тальных кривых с расчетными. Однако В. В. Кор-шак с сотрудниками на основе данных фракционирования большого числа образцов полиэфиров и полиамидов показал, что эти полимеры значительно более однородны по молекулярному весу рис. 24), чем это следует из уравнения Флори, Аналогичные результаты были получены рядом других исследователей. [c.127] Вернуться к основной статье