ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Деструкция под влиянием физических воздействий из "Основы химии высокомолекулярных соединений" На цепной. механизм процесса окисления указывает прежде зсего взаимосвязь процессов окисления и полимеризации олефинов. [c.270] Оба процесса инициируются свободными радикалами обрыв цепи вызывают вещества (ингибиторы), которые легко связывают свободные радикалы. При полимеризации стирола в присутствии кислорода процессы окисления и полимеризация стирола протекают одновременно, причем количественные соотношения продуктов окисления и полимеризации сохраняются постоянными. [c.270] Скорость окислительной деструкции -полимеров значительно возрастает в присутствии веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (рис. 50 и 51), а также в -присутствии ничтожных количеств (сотые и тысячные доли процента от веса полимера) у1еталлов переменной валентности, таких, как Ре, Си, Мп, N1. Эти металлы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и ускоряют образование свободных оади-калов. [c.270] Процесс окислительной деструкция полимеров, как вся кая )1епная реакция, должен складываться по крайней. мере из тре.х стадий возникновения активных центров, роста реакционной цепи и обрыва цепи. Известно, что окисление лротекает через стадию образования перекисей. Активные центры возникают в результате распада перекисей. [c.271] В зависимости от строения полимера изменяется скорость окислительной деструкции и получаются разньре конечные продукты реакции. [c.272] Гидроперекись распадается затем а свободные радикалы ООН о. [c.273] Следует отметить, что при окислительной деструкции, наряду с умсньшенпем молекулярного веса полимера, наблюдается изменение его состава вследствие появления карбонильных, карбоксильных, перекисных н других кислородсодержащих групп. [c.274] Механизм окислительной деструкции отдельных шредстави-телей различных -классов полимеров -недостаточно изучен и пока не может быть достоверно описан с помощью химических уравнений. [c.274] Разными исследователями предло ены схемы окислительной деструкции целлюлозы, полиамидов и других классов полимеров, но все эти уравнения нуждаются в дополнительной экспериментальной проверке. [c.274] Деструкция полимеров под влиянием световой энергии, нонн-зируюшсго излучения, механической и тепловой энергии протекает по цепному механизму с промежуточным образованием овободных радикалов. [c.275] В зависимости от вида действующей энергаи изменяется соотнощение скоростей отдельных стадий цепного процесса — возникновения активных центров, роста и обрыва реакционной цепи, а от соотнощения скоростей этих стадий зависит общая скорость и конечный результат реакции. [c.275] Реакции, протекающие цри облучен-ии полимера, его нагревании или механическом воздействии, часто только условно могут быть названы деструкцией. В действительности это сложный. процесс, в KOTOipoM разрыв связей (собственно деструкция) сопровождается возникновением. новых связей и иаменением структуры полцмера. [c.275] Изменяя условия деструкции, можно либо полиостью подавить вторичный процесс образования новых связей с изменением структуры полимера, либо сделать его превалирующим. В первом случае реакция приводит к уменьщению молекулярного веса полимера, во втором — к изменению всех его физико-химических и физико-механических свойств. [c.275] На стадии роста реакционной цепи процесс. может развиваться по-разному. [c.275] Вернуться к основной статье