Деструкция под влиянием физических воздействий

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Деструкция полимеров может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.). [c.264]

Лучше всего изучен механизм химической деструкции гетероцепных полимеров. Механизм деструкции полимеров под влиянием физических воздействий интенсивно изучается в последние годы. Получен-нуе данные показывают, что реакции деструкции, протекающие под влиянием различных видов энергии, очень близки по механизму. Многие виды физической деструкции, например механическая и деструкция под влиянием частиц высокой энергии, нашли широкое применение в технике. [c.265]

Деструкция под влиянием физических воздействий не обладает избирательным характером ввиду близости энергетических параметров связей цепи. Механизм ее мало зависит от вида энергии, вызывающей расщепление макромолекулы. [c.622]

Деструкция полимеров под влиянием физических воздействий обычно протекает неизбирательно, так как энергетические характеристики всех химических связей довольно близки. [c.349]

Деструкция полимеров - необратимое изменение молекулярной массы и (или) химического состава элементарного звена макромолекул под влиянием физических, химических или биологических воздействий. [c.398]

Деструкция полимеров обычно протекает под действием химических агентов (воды, спиртов, кислот, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.) [2, с. 119 25]. Все эти процессы неизменно связаны с выделением из пластмасс во внешнюю среду вредных химических веществ — продуктов деструкции. [c.26]

Общей закономерностью деструктивных процессов является то, что более длинные молекулы обладают большей склонностью к деструкции, молекулы меньшей длины более устойчивы. Эта зависимость проявляется при самых различных видах деструкции как под влиянием физических воздействий, так и при действии химических реагентов. [c.493]

ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ ПОД ВЛИЯНИЕМ ФИЗИЧЕСКИХ ВОЗДЕЙСТВИИ [c.210]

Скорость химической деструкции существенно понижается, если затрудняется доступ реагентов в полимер и скорость их диффузии в нем. Это достигается уменьшением поверхности контакта, повышением плотности упаковки макромолекул или плотности полимерной сетки. Замедлить окислительную деструкцию и деструкцию под влиянием физических воздействий можно введением в со став полимера стабилизаторов . Стабилизаторы, применяющиеся для замедления окислительной деструкции, получили название антиоксидантов. К числу антиоксидантов относятся ароматиче ские амины, алкилфенолы, тиоэфиры, эфиры фосфористой кислоты. [c.231]

ТеплО и термостойкость полимеров связаны с их химическим строением и определяются физическими (температура плавления и температура стеклования) и химически.мн (стойкость к термической, термоокислительной и гидролитической деструкции) факторами, При кратковременном тепловом воздействии свойства материалов часто определяются исключительно влиянием физических факторов. В случае длительной термостойкости решающими в значительной степени являются химические факторы. Отсюда следует, что термостойкость полимеров представляет собой величину, зависящую от времени. [c.25]

Любой варочный процесс представляет собой сложный комплекс различных процессов, на которые оказывают влияние морфологические, физические и химические факторы. При делигнификации как в условиях варки, так и отбелки, воздействию подвергаются не только лигнин, но и углеводная часть древесины. Реакции углеводов, главным образом деструкция полисахаридов, будут определять выход и качество получаемого волокнистого полуфабриката. Реакции же продуктов деструкции полисахаридов, переходящих в варочный раствор, будут определять направление их утилизации. При производстве целлюлозы для бумаги добиваются максимально возможного сохранения углеводной части древесины, тогда как при производстве целлюлозы для химической переработки целлюлоза должна быть освобождена не только от лигнина, но и от гемицеллюлоз. [c.342]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

Пластмассы характеризуются сравнительно высокой химической стойкостью и широко используются как конструкционные материалы в различных агрессивных средах. Однако нх механические свойства предел прочности, долговечность, пластичность, ползучесть — могут в значительной степени изменяться под влиянием среды. Кроме того, все полимерные материалы подвержены старению, вызванному деструкцией полимера, испарением пластификатора или другими процессами, приводящими к разрушению химических и физических связей в полимере. Воздействие химических веществ, тепла, влажности и механических напряжений усиливает процесс старения. Большинство пластмасс в большей или меньшей степени набухают в различных жидкостях. Набухание сопровождается изменением объема, механических, электрических, оптических свойств. [c.92]

Изложенные экспериментальные данные свидетельствуют о протекании процессов деструкции ПАА и сополимеров АА в водных растворах и в твердом состоянии в широком температурном интервале под влиянием различных физических и химических воздействий. Деструктивные процессы сопровождаются уменьшением молекулярной массы и изменением структуры полимера при умеренных температурах и глубоким разложением полимера при высоких температурах. Эти изменения ухудшают прикладные свойства полимеров. Поэтому нужно учитывать и предупреждать возможность деструкции различными технологическими решениями и применением стабилизаторов [171, 123, 124] при (со)полимеризации АА, хранении,. переработке и применении ПАА, его производных и сополимеров. [c.142]

Получение полимерных материалов и их переработка, как правило, сопровождаются термическим воздействием. Грасси (1959) считает, что из всех физических факторов, индуцирующих деструкцию полимеров, наиболее общее значение имеет температурный фактор. На характер этого процесса оказывают влияние структура мономера и среда, в которой он протекает. Используемые при синтезе полпмера катализаторы, инициаторы, регуляторы роста цепи п другие добавки в какой-то мере также влияют на процессы, протекающие под влиянием температуры. [c.133]

Цепи главных валентностей довольно стойки по отношению к различным воздействиям, и их деструкция может вызываться лишь под влиянием некоторых агентов, которые можно разделить На две группы 1) физические и 2) химические. [c.7]

Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации макро-люлек л.Расщепление полимерных цепей под влиянием химических и физических (в том числе механических) воздействий. Механизм цепной и случайной деструкции. Деполимеризация. Деградация полимеров в условиях эксплуатации и переработки. Термоокислительная и фотохимическая деструкция. Принципы стабилизации полимеров. [c.383]

Деструкция под влиянием физических воздействий. Стойкость полимеров к различным видам физического воздействия зависит не только от прочности валентных связей цепей, но и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются HHal, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов. [c.631]

Столь же разнообразны и причины, вызывающие деструкцию полимеров. Процесс проходит под влиянием физических воздействий (тепла, света, радиации, механических напряжений) или химических агентов (кислорода, озона, воды, электролитов, растворенных в воде). Обычно деструкция наблюдается под влиянием нескольких факторов, действующих одновременно (атмосферные воздействия, термоокислительные воздействия, фотоокислитель-ные процессы).- [c.209]

Приготовление хлеба начинается с замеса для получения однородного по всей массе теста. Его продолжительность 7— о мин для пшеничного хлеба и 5—7 мин для ржаного хлеба. 0 это время происходят сложные, в первую очередь, коллоидные 0роцессы набухание муки, слипание ее частичек и образование ассы теста. В них участвуют все основные компоненты теста белки, углеводы, липиды, однако ведущая роль принадлежит белкам Белки, связывая воду, набухают, отдельные белковые макромолекулы связываются между собой за счет разных по энергии связей и взаимодействий и под влиянием механических воздействий образуют в тесте трехмерную сетчатую структуру, 0олучнвшую название клейковинной. Это растяжимый, эластичный скелет или каркас теста, во многом определяющий его физические свойства, в первую очередь упругость и растяжимость. В этот белковый каркас включаются крахмальные зерна, продукты деструкции крахмала, растворимые компоненты муки и остатки оболочек зерна. На него оказывают воздействие углекислота и поваренная соль, кислород воздуха, ферменты. В дальнейшем, в ходе брожения теста, клейковинный каркас постепенно растягивается. Основная часть теста представлена крахмалом, часть зерен которого повреждена при помоле. Крахмал также связывает некоторое количество воды, но объем его при этом увеличивается незначительно. Кроме твердой (эластичной) в тесте присутствует и жидкая фаза, содержащая водорастворимые (минеральные и органические) вещества, часть ее связывается нерастворимыми белками при их набухании. При замесе тесто захватывает и удерживает пузырьки воздуха. Следовательно, после замеса тесто представляет собой систему, состоящую из твердой (эластичной), жидкой и газообразной фаз. [c.107]

В процессе эксплоатации полимеров имеет место их старение. Этим термином обозначают обычно целый комплекс изменений физических свойств полимера увеличение жесткости, появление хрупкости, уменьшение прочности, размягчение полимера и появление липкости и т. п. Все эти изменения происходят под влиянием длительного воздействия на полимер тепла, света, кислорода воздуха и других факторов, в результате действия которых происходят различные химические превращения в массе полимера, приводящие к существенному изменению его физикохимических свойств. Эти химические превращения в основном сводятся к двум процессам сшиванию и деструкции цепей макромолекул полимеров. В результате первого процесса происходит сшивание отдельных цепей, приводящее к их разветвлению, а также к образованию циклов, вследствие чего возникают трехмерные структуры, и полимер становится жестким, хрупким, теряет эластичность и т. п. Второй процесс — деструкция — приводит к разрыву цепей макромолекул, к уменьшению длины цепей и к понижению молекулярного веса по,лимера. В результате этого полимер становится мягким, липким и теряет механическую прочность. [c.128]

Экспериментами, проведенными с асфальтенами без добавления калия, выявлено, что ультразвуковое воздействие практически не оказывает влияние на их растворимость в гексане. Поэтому повышение растворимости алкилированных асфальтенов может быть связано только с физическими и химическими процессами, протекающими в условиях восстановительного алкилирования. Увеличение степени замещения ароматических структур асфальтенов метильными радикалами, а также превращение конденсированных ароматических структур в гидроароматические вызывает нарушение п-к -взаимодействий между ароматическими кольцами, что приводит к частичной деассоциации асфальтенов и повышению их растворимости а гексане. В отличие от восстановительного алкилирования каменных углей эта реакция не является основной. Большее число метиль-ных групп введено путем метилирования фенольных ОН-групп и карбоксильных фупп, а также анионов, образующихся в результате деструкции эфирных связей. [c.11]

Один из важных видов деструкции — расщепление макромолекул под влиянием различных химических реагентов. Песмотря на обилие этих реагентов, их можно сгруппировать по характеру действия в, три группы окислители, омыляющие агенты и остальные агенты. Поэтому и химическую деструкцию мы рассмотрим в этих трех ее разновидностях в соответствии с характером действия применяемых реагентов. При этом следует иметь в виду нередкое одновременное сочетание различных типов химических реакций, часто осложняемое воздействием таких физических влияний, как свет, нагревание и т. п., что может сильно затемнить общую картину. [c.108]