ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кластерные соединения металлов из "Применение длинноволновой ИК спектроскопии в химии" Кластерными называются соединения, которые содержат группу атомов металла, полностью или частично соединенных связями металл — металл, и которые могут включать также атомы неметаллов (в том числе галогенов) в мостиковых и концевых положениях. Это определение, а также обзор методов синтеза, свойств и строения кластерных систем дал Коттон (1966). [c.161] Колебательные спектры таких молекул пока изучены мало. Многие кластерные соединения окрашены и большая часть опубликованных данных относится к длинноволновым ИК-спектрам. Однако среди этих систем часто встречаются молекулы, обладающие высокой симметрией, как, например, [МовС ] ИК-спектры таких молекул сравнительно бедны, поэтому необходимы исследования спектров комбинационного рассеяния. [c.161] В кластерном соединении Ir4( O)i2 атомы металла образуют тетраэдр (Вей и Дал, 1966). Скелет из атомов иридия должен иметь три активных в спектре комбинационного рассеяния колебания с симметрией %, 4 и е соответственно по данным Квиксела и Спиро (1967), они имеют частоты 208, 164 и 105 см . Расчет колебаний скелета из атомов иридия по модели валентного силового поля дал величину силовой постоянной связи 1г—1г 1,3 мдин/А, для которой все вычисленные частоты совпадали с наблюдаемыми в пределах 10 см . [c.162] Примечание, сл—слабая ср — средняя с—сильная пл — плечо дп — деполяризованная п—поляризованная ш — широкая оч. с — очень сильная оч. сл — очень слабая. [c.164] В спектрах всех изученных соединений три наиболее высокочастотные полосы были отнесены к колебаниям, в которых преимущественно участвуют связи М—С1, а полоса 140 см — к колебанию с преимущественным участием связей М— М скелета из атомов металла. Влияние увеличения положительного заряда (т. е. увеличение степени окисления) оказалось меньшим, чем в более простых системах (разд. 6.2), однако это и не удивительно, поскольку изменение в степени окисления каждого атома металла составляет лишь изменения степени окисления всей кластерной молекулы. [c.165] Вернуться к основной статье