Кластерные соединения металлов

Кластерные соединения металлов [c.516]

Первая в мировой литературе монография, посвященная бурно развивающейся области химии — химии кластерных соединений металлов, — нашедшей к настоящему времени выход в практику (покрытия, композиционные материалы, катализ). Ф. Коттон широко известен советским химикам фундаментальными работами и книгами (Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Современная неорганическая химия. — М. Мир, 1969 Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии.— М. Мир, 1979). [c.672]

Ч/п- i/n l Кластерные соединения металлов (показаны только остовы кластеров) [c.400]

КЛАСТЕРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ [c.161]

Кластерные соединения металлов изучаются все более интенсивно. В настоящее время надежно установлено существование гетероядерных кластеров. Одним из наиболее интересных примеров С1 С1 [c.281]

Кластеры типичны для соединений -элементов, металлы которых имеют высокие энергии атомизации. В кластерных соединениях с формально низкими степенями окисления -элементов валентные электроны их атомов в значительной степени используются на связи М—М, а оставшиеся образуют связи с атомами неметаллов (партнерами). В итоге все валентные электроны атомов -элементов в кластерах принимают участие в образовании связей независимо от степени окисления. [c.109]

Рис. 8.2. Связь между ультрадисперсными мепгаллическими частицами и кластерными соединениями металлов

Комплексные галогениды, содержащие полиядерные комплексные ионы конечного размера. Ионы, в которых существенную роль играет взаимодействие металл — металл, рассматривались в разделе, посвященном металл — кластерным соединениям (разд. 9.10.3). Это в основном соединения Nb, Та, Мо, W, Тс, Re и Pt. Ниже обсуждаются три простейших типа ионов, в которых имеются простые, двойные или тройные мостики из атомов галогена, что соответствует сочленению координационных групп атомов металла через вершину, ребро или грань [c.156]

Большинство металл-кластеров содержит именно кратные связи металл - металл, обеспечивающие высокую прочность кластерных структур. Сам факт образования кратных связей металл -металл в галогенидах тяжелых переходных металлов свидетельствует о том, что 4d- и 5й-орбитали достаточно далеко выступают за атомный остов и не только энергетически, но и пространственно приспособлены для образования ковалентных связей. Переходные элементы первого ряда образуют кластерные соединения только в тех случаях, когда они находятся в низких степенях окисления, что обеспечивает невысокий эффективный заряд их атомов и, соответственно, достаточную радиальную протяженность Зй-орби-талей. [c.371]

Прочность связи металл—металл в кластерных соединениях увеличивается сверху вниз в каждой группе периодической системы. Так, при взаимодействии с такими реагентами, как третичные фосфины и циклооктатетраен, треугольный цикл из атомов железа в Рез(СО)12 разрывается значительно легче, чем соответствующий рутениевый цикл в Риз (СО) 12- Конечно, эта тенденция симбатна изменению энергии когезии массивных металлов. [c.276]

Особую группу многоядерных комплексов представляют кластеры. Кластеры (от англ. luster - рой, скопление) - это группы близко расположенных, тесно связанных друг с другом атомов, молекул, ионов. Характерным признаком кластерных соединений металлов, отличающим их от других типов соединений, [c.515]

Во избежание ртста числа атомов металла в кластере, т. е. для получения кластера определенной нуклеарности, при синтезе кластеров используют стабилизирующие лиганды или реакцию проводят в матрице полимерного соед1шения. Как правило, стабилизирующее дейстаие оказывают лиганды с сильными л-акцепторными свойствами, такие как СО, СМ , производные фосфина, 2,2 -дипи-ридил, 1ДО-фенантролин. Именно с этими лигандами получено большинство кластерных соединений металлов. [c.520]

Образование кластерных соединений с - низшей ш (например, у ЭГ , где п невелико) означает, что при переходе Э в ЭГ не происходит разрушение всех связей Э—Э (с заменой их на связь Э—Г). Часть этих связей (несколько изме- ценных) сохраняется, что обусловливает стойкость ЭГп, так как разрыв всех связей Э—Э потребовал бы большой затраты энергии (так как теплоты атоми-зации у -эл1.>меитов велики). Известны кластеры с треугольной (Эз) и октаэдрической (Эб) группами атомов металла, наиболее распространены последние. [c.494]

Как правило, -элементы не дают бинарных соединений определенного состава с водородом (кроме I, II и III групп). Весьма характерны для них карбиды, нитриды, фосфиды, бориды и т. п. Переходные элементы могут образовывать соединения, не имеющие аналогов среди соединений непереходных элементов, типа [Ре(СО)5]2, [Fe( 0)2(N02)], K[Nb( 0)5], Ks [Fe( N)sNO], (я-С.5Н5)2ре. Для тяжелых переходных 5 -элeмeнтoв характерны кластерные соединения, в которых наряду с ковалентными связями имеют место связи металл—металл (М—М) типа (ТабС1б)2С12- [c.499]

Отличительной особенностью коо1рдинационной теории адсорбции и гидрогенизации на металлах является представление об образовании на поверхности достаточно устойчивой пленки кластерных соединений, на несколько порядков меняющей электропроводность катализаторов. В состав поверхностных соединений входят реагирующие вещества гидрогенизации (непредельные соединения, водород), растворитель и ионы, присутствующие в растворе. Адсорбционная и каталитическая активность металлов — катализаторов жидкофазной гидрогенизации — определяется составом этого кластерного чехла. Каталитический цикл развивается на этих кластерных соединениях, значительно понижающих эффективный заряд металла. [c.171]

Кластерные соединения. Наиб, изучены кластерные соед. металлов. Их молекулы содержат окруженный лигандами остов (ячейку) из атомов металлов, находящихся на расстояниях (не более 0,35 нм), допускающих прямое взаимод. металл-металл. По числу атомов металла, образующих остов кластерного соед.,-нуклеарности ( )-К. делят на малые (q = 3-12), средние (q = 13-40), крупные ( = 41-100) и сверхкрупные, гигантские (q > 100 см. рис.). Структура металлич. остова в молекулах К. может быть построена из [c.400]

Кластеры условно делят на кластерные соединения и кластерные частицы. Кластерные соединения - молекулы, в которых имеется остов (ячейка) из атомов металлов, находящихся на расстоянии прямого взаимодействия металл - металл с определенными лигандами. По числу атомов металла, образующих остов кластерного соединения, кластеры делят на малые (3-12 атомов металла), средние (13-40 атомов металла), крупные (41-100 атомов металла) и сверхкрупные, например гигантский палладиевый кластер - Р<15в1Ьво(02)18о(ОАс),во (рис. 8.7). [c.520]

Кластерные соединения характерны как для переходных металлов, так и для непереходных. При этом остов может состоять из атомов одного металла (гомометаллические кластеры) и различных металлов (гетерометаллические кластеры). Металлический остов в молекулах кластеров может быть связан как концевыми, так и мостиковыми лигандашт. [c.520]

Существование очень небольших агрегатов металлических атомов строго доказано в так называемых кластерных соединениях. Эти соединения, а также обсуждаемые ниже данные подробно рассмотрены в обзорах [57—59]. Почти все кластерные соединения, содержащие не более четырех металлических атомов, имеют для каждого атома металла 18-электроиную конфигурацию инертного газа. Электронное строение октаэдрических кластеров менее понятно. Координационное число (к. ч.) атомов металла в кластере часто аналогично к. ч. того же самого атома металла в других соединениях при одинаковой степени окисления. Однако в некоторых случаях к. ч. атома металла в кластере необычно велико, как, например, в (С5Н5реСО)4. Эту тенденцию можно согласовать с относительно небольшим телесным углом координационной сферы металлического атома в кластере, приходящимся на связь металл—металл, так как относительно большая часть координационной сферы предоставлена для связывания других лигандов. Здесь, очевидно, возможна аналогия с поведением угловых атомов в небольших кристаллитах. [c.276]

Кластерные соединения, содержащие более шести атомов металла, встречаются очень редко. Наиболее известно производное меди и 1,1-дицианоэтилеп-2,2-дитиола Си8[52СС(СМ)2]б , в котором восемь атомов меди расположены в вершинах куба. [c.277]

Получены тетрамерные кластерные соединения кобальта, родия, иридия, осмия, рутения, железа, рения, никеля и марганца М4(СО),2 (М —КЬ и 1г) [М4(СО)1з]2- (М —Оз, Ки, Ре) и Яе4(С0)12Н4. В этих соединениях атомы металла расположены в вершинах правильного или несколько искаженного тетраэдра. К этому же типу соединений относится производное рутения и азулена, представленное на рис. 18, где видна я-координация трех участков органического лиганда с тремя атомами металла. Этот пример в какой-то мере показывает, что может происходить на поверхности частиц массивного металла соответствующей конфигурации. [c.277]

Смотреть страницы где упоминается термин Кластерные соединения металлов: [c.365] [c.365] [c.195] [c.66] [c.362] [c.362] [c.172] [c.344] [c.187] [c.22] [c.401] [c.369] [c.497] [c.497] [c.337] [c.39] [c.517] [c.39] [c.369] [c.497] [c.497] [c.337] [c.39] [c.17] [c.220] [c.276] [c.278] [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология