ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предсказание структуры из "Применение длинноволновой ИК спектроскопии в химии" Для реальных систем описанная процедура далеко не всегда легко осуществима. Например, поляризационные измерения в спектрах комбинационного рассеяния могут быть вьшолнены только для жидких образцов и для растворов. Некоторые разрешенные колебания имеют очень низкую интенсивность и не могут быть обнаружены. Наличие обертонов и комбинационных частот также значительно усложняет спектр кроме того, если для вещества в твердом состоянии по тем или иным причинам изменяются правила отбора (см. разд. 6.1), в спектре появляются полосы некоторых запрещенных колебаний. Это в свою очередь может привести к ошибочным заключениям, основанным на числе совпадений в ИК-спектре и спектре КР. [c.166] Рассмотрим на трех примерах практическое применение описанного метода. В первом случае требуется определить стереохимию иона [Аз С14] . Во втором — сделать выбор между возможными конформациями молекулы Р214, возникающими в результате вращения вокруг связи Р—Р. Третий пример относится к системам [МХ4 2]2-, где возможны структурные цис- и транс-изомеры. [c.166] Число полос, их активность и другие параметры колебательного спектра каждой структуры приведены в табл. 6.45. [c.167] Молекула Ра14, по полученным ранее данным, имеет транс-струк-туру (симметрия 2f ) в твердом состоянии и гош-структуру в растворе в СЗз. Франкис и сотр. (1967) обнаружили, что низкочастотные ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния для твердого состояния и для раствора весьма близки. В данном случае возможны цис-конформация (симметрия две группы РТа находятся в заслоненном расположении,) транс-конформация (центросимметричная структура )и гош-форма (симметрия Са), которая является промежуточной между цис- и транс-формами. Предсказанные параметры колебательных спектров для этих конформаций суммированы в табл. 6.46. [c.167] Как показывает табл. 6.49, ЧИСЛО полос валентных колебаний хорошо совпадает с предсказанным для симметрии С ,,- Это обстоятельство, а также число совпадений в ИК-спектре и в спектре комбинационного рассеяния подтверждают структуру с симметрией Сц. По-видимому, в такой же конфигурации существуют комплексы [TIX4Y.2J2-, однако в этом случае интерпретация экспериментальных данных менее ясна. [c.169] Выше отмечалось, что ценные сведения о строении молекул могут быть получены на основании только длинноволновых ИК-спектров. Можно привести много примеров, но в целом эти результаты не столь надежны по сравнению с информацией, которую можно получить при совместном использовании ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния. Помимо того что при установлении структуры приходится опираться на меньшее число критериев, такой метод в значительной степени основывается на концепции характеристических групповых частот, поэтому к полученным результатам следует относиться с осторожностью. [c.169] Вернуться к основной статье