ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние гидродинамического взаимодействия в молекуле из "Структура макромолекул в растворах" Таким образом, при переходе от предельного случая гауссовой цепи без внутримолекулярного гидродинамического взаимодействия (гидродинамически проницаемый клубок) к другому пределу — цепи с весьма сильным гидродинамическим взаимодействием (непроницаемый клубок) — показатель степени а в уравнении вязкости (2.36) меняется от 1 до 0,5. При сравнении гидродинамических свойств в гомологическом ряду полимерных цепей одинакового строения можно ожидать, что степень гидродинамической проницаемости молекул будет убывать с возрастанием молекулярного веса М, поскольку удлинение цепи сопровождается увеличением числа элементов, увлекающих растворитель в их совместном движении. В соответствии с этим для высокомолекулярных гомологов показатель степени а в формуле (2.36) должен быть меньще, чем для низкомолекулярных. [c.112] Нетрудно убедиться, что гидродинамическое взаимодействие сегментов цепи не только уменьшает а в формуле (2.36), но также приводит к уменьшению абсолютной величины потерь на трение. Действительно, явление гидродинамического взаимодействия двух элементов цепи, например элементов / и 2 на рис. 2.8, сводится к тому, что элемент 2 при движении увлекает за собой растворитель, в частности и ту его часть, которая окружает элемент 1. Это приводит к уменьшению относительной скорости Ди, с которой растворитель обтекает элемент 1 (поскольку оба элемента находятся по одну сторону от центра вращения молекулы О и движутся приблизительно в одном направлении), и, следовательно, к уменьшению потерь на трение. [c.112] Кроме таких положительных взаимодействий, в макромолекуле имеют место также и отрицательные , как, например, между элементами 1 я 3 или 2 и 3, находящимися по разные стороны от центра вращения и потому движущимися в противоположные стороны. При таких взаимодействиях элемент / увлекает растворитель в сторону, противоположную направлению движения элемента 3, чем увеличивает потери на трение последнего. Однако, так как расстояния между парами элементов, взаимодействующих положительно, в среднем меньше, чем между парами, взаимодействующими отрицательно, эффект первых взаимодействий больше, чем эффект вторых. Поэтому суммарное гидродинамическое взаимодействие всегда приводит к уменьшению потерь на трение, а следовательно, и вязкости раствора. [c.112] Учет гядроднна1 Ического взаимодействия в проблеме вязкости для промежуточных случаев частично протекаемых гауссовых клубков производился в ряде работ [28—37], важнейшие из которых кратко рассмотрены ниже. [c.113] Вернуться к основной статье