ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэлектролиты из "Структура макромолекул в растворах" Для гибких молекул, имеющих конформацию статистического клубка, существующие теории, хотя и дают качественное объяснение самого явления зависимости [т]] от однако в настоящее время еще не позволяют количественно и однозначно связать его со структурными свойствами молекул. Это обстоятельство усугубляется недостатком имеющегося систематического экспериментального материала. Поэтому изучение этого эффекта в настоящее время не может рассматриваться как вполне разработанный метод количественной характеристики морфологических или гидродинамических свойств цепных молекул. [c.193] В то же время теоретическое и практическое значение этого явления нельзя недооценивать. [c.193] Иначе обстоит дело с определениями молекулярного веса. Соотношения Марка — Куна — Хаувинка (2.36) удовлетворяются и при конечных градиентах скорости. Однако существенно, чтобы измерения вязкости для определения молекулярного веса по (2.36) проводились в той же области градиентов скорости, для которой экспериментально были определены константы /С и а [185]. [c.194] При достаточно больших ионных силах (кривые 5, 6, 7 vi 9 рис. 2.36) все специфические полиэлектролитные эффекты оказываются подавленными и восстанавливается обычная зави- .3. симость (судя по одинако- с вому наклону линий) между [т]] и к, т. е. к растет с ухудшением качества растворителя. При полностью подавленных электростатических эффектах (кривая 9) размеры клубков практически совпадают с размерами электрически нейтральной молекулы поливинилового спирта. [c.195] Разумеется, оба уравнения тождественны второй член представляет в них вклад, вносимый полиэлектролитом в ионную силу раствора. Неизвестным параметром в этих уравнениях является R (или т). Как показали Тераяма и Уолл (190], этот параметр практически не зависит ни от с, ни от /о. Поэтому, если бы его можно было определить независимо, осуществление изоионного разбавления не представляло бы труда. [c.196] Другой способ подбора R или т, который ясен из рис. 2.36, основан на использовании кривых обычного разбавления. Рассмотрим пару линий 5 и е. Ясно, что при бесконечном разбавлении /о = Хз, т. е. в данном случае Ю моль1л. Теперь на кривых 4, 3, 2, 1, для которых известны х , следует найти точки (или концентрации) с /о = Хб- Для этого снова надо задаться каким-то значением R (или т ) и уточнять это значение, пока расчетные точки /о = Х5 не лягут на одну прямую. Этот прием был, в частности, использован в работе [191]. [c.196] Мы видим, в полном соответствии с теоретическими представлениями, изложенными в гл. I, что полиэлектролитное набухание, хотя и приводит к увеличению [т)] на два порядка, вовсе не сопряжено с утратой молекулой конформации клубка об этом свидетельствует значение а = 0,80, обычное для растворов статистически свернутых цепей. [c.197] Вернуться к основной статье