ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анизотропия макроформы молекулы из "Структура макромолекул в растворах" При рассмотрении оптических свойств макромолекул в растворе еще большее значение имеет учет анизотропии поляризующего поля световой волны внутри молекулярного клубка. Эта анизотроиия появляется в результате оптического взаимодействия отдельных участков и групп цепи между собой. [c.536] Если оптическая плотность (средняя поляризуемость единицы объема) молекулярной цепи не отличается от оптической плотности растворителя, то оптическое взаимодействие в цепи в первом приближении не проявляется, поскольку вся среда бесконечного пространства, окружающего любой рассматриваемый элемент цепи, поляризуется однородно и (в первом приближении) изотропно. Если же оптические плотности молекулярной цени (т. е. показатель преломления полимера п1 ) и растворителя (т. е. различаются, то оптическое взаимодействие тем больше, чем больше разность — п. , а характер суммарного возмущающего поля определяется взаимным пространственным расположением взаимодействующих частей цепи, т. е. ее конформацией. [c.537] Так как молекулярный эллипсоид, характеризующий распределение массы макромолекулы вокруг ее центра тяжести, вытянут (отношение осей р 1), то 2 1 (см. рис. 7.9) и соответственно 71 72, независимо от знака разности п — п]. Таким образом, вследствие несферического распределения массы в гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка, однородной по его объему и положительной по знаку. Так как эта анизотропия непосредственно зависит от формы молекулярного клубка, то ее называют эффектом формы клубка или анизотропией макроформы молекулы. [c.538] Здесь М — молекулярный вес полимера, Л/ а — число Авогадро. [c.538] Таким образом, анизотропия макроформы пропорциональна квадрату молекулярного веса и обратно пропорциональна объему, занимаемому макромолекулой в растворе. Формула (7.89) имеет весьма общее значение, так как она применима к макромолекуле любого строения при условии, что ее внешняя оптическая форма может быть аппроксимирована эллипсоидом вращения. [c.538] При значительных деформациях цепи выражение (7.95) перестает быть справедливым и должно быть заменено более общим выражением (7.89) с учетом (7.90) и кривой 2 рис. 7.9. [c.540] Вернуться к основной статье