Анизотропия макроформы молекулы

Анизотропия макроформы молекулы [c.536]

Так как молекулярный эллипсоид, характеризующий распределение массы макромолекулы вокруг ее центра тяжести, вытянут (отношение осей р > 1), то 2 > 1 (см. рис. 7.9) и соответственно 71 > 72, независимо от знака разности п — п]. Таким образом, вследствие несферического распределения массы в гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка, однородной по его объему и положительной по знаку. Так как эта анизотропия непосредственно зависит от формы молекулярного клубка, то ее называют эффектом формы клубка или анизотропией макроформы молекулы. [c.538]

АНИЗОТРОПИЯ МАКРОФОРМЫ МОЛЕКУЛЫ [c.539]

В последнем столбце табл. 8.16 приведены величины анизотропии макроформы 0/ молекулы, вычисленные по формуле (7.131) с использованием экспериментальных значений [п]р Полученные результаты показывают, что разбухание макромолекулы сопровождается уменьшением ее анизотропии макроформы, как это предсказывает выражение (7.89). [c.668]

Вследствие несферического распределения массы в свернутой гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка. Эта анизотропия положительна по знаку и непосредственно зависит от формы молекулярного клубка анизотропия макроформы). [c.458]

Таким образом, форма экспериментальных кривых рис. 8.53 при достаточно малых концентрациях соответствует теоретической кривой 5 рис. 7.23. Следовательно, деформация (растяжение) цепных молекул в потоке сопровождается более резким увеличением их собственной (отрицательной) анизотропии, чем увеличением анизотропии их макроформы, в соответствии с основными соотношениями (7.84а) и (7.95). [c.680]

О том же говорят данные табл. 53. При постоянной ионной силе / величина [п]/[т]] практически не зависит от молекулярного веса, что указывает на сегментный характер наблюдаемой анизотропии. При переходе от незаряженного к ионизованному состоянию на первых стадиях ионизации происходит некоторое уменьшение [л]/[т)1, что может быть объяснено уменьшением относительной роли эффекта макроформы при разворачивании клубка (сравнить с табл. 46). Дальнейшее увеличение размеров молекулы (при ионной силе [c.514]

Однако различным конформациям (т. е. разным значениям h) соответствуют неодинаковые значения анизотропии цепи, определяемые выражением (7.99). В отсутствие эффекта макроформы, как следует из (7.99), анизотропии, соответствующие различным конформациям, совпадая по знаку, могут отличаться только по величине. При наличии эффекта формы и прн отрицательной собственной анизотропии цепи < 0) в зависимости от величин 0е, 9f.4 и 5/ анизотропии молекул, на.ходящихся в различных конформациях, могут отличаться ие только по [c.557]

О том же говорят данные табл. 8.24. При постоянной ионной силе величина [п]1[ ] практически не зависит от молекулярного веса, что указывает на сегментный характер наблюдаемой анизотропии. При переходе от незаряженного к ионизованному состоянию на первых стадиях ионизации происходит некоторое уменьшение [я]/[т]], что может быть объяснено уменьшением относительной роли эффекта макроформы при разворачивании клубка (ср. с табл. 8.16). Дальнейшее увеличение размеров молекулы (при ионной силе 0,0012 моль1л Na l) сопровождается возрастанием [n]/[ii] благодаря увеличению эффективной длины сегмента и соответственно анизотропии микроформы. Дальнейший анализ экспериментальных данных [241] показывает, что динамооптические свойства растворов ПМК осложняются влиянием водородных связей и их частичным разрывом при ионизации молекулы, [c.698]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология