ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы Ti(OR)4 — металлоорганическое соединение из "Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах" Восстановление циклопентадиенильных соединений четырех-и пятивалентного ванадия протекает через стадию образования алкильных производных, которые намного менее устойчивы, чем соответствующие производные титана. а-Металлоорганические соединения трехвалентного ванадия благодаря более высокой устойчивости в ряде случаев обнаруживаются в растворе, что подтверждает наличие акта алкилирования. [c.61] Обращает на себя внимание высокая скорость восстановления метильных производных циклопентадиенильных соединений четырех- и пятивалентного ванадия, что принципиально отличает их от титансодержащих систем. Возможно, это связано с различиями в механизме восстановительных процессов. [c.62] Предполагают, что восстановление титана происходит без образования свободных радикалов, так как при проведении реакции в среде октадейтеротолуола выделяющийся этан не содержал дейтерия [252]. [c.63] Первый комплекс, образующийся при мольном соотношении А Ti = 1,0, дает неразрешенный сигнал с -фактором 1,974. [c.64] В интервале соотношений А1 Ti = l,4—3,0 в системе кроме упоминавшихся выше комплексов содержится еще один парамагнитный комплекс, дающий дублетный сигнал ЭПР с g-фактором 1,978 [256]. Высказано предположение о том, что сигнал ЭПР с g-фактором 1,960 обусловлен наличием (С4Н90)гТ1С2Н5 [256]. [c.65] С триэтилгаллием тетрабутоксититан взаимодействует более медленно, чем с триэтилалюминием. В ходе этой реакции раствор становится светло-зеленым и в нем появляются парамагнитные частицы, спектр ЭПР которых состоит из семи приблизительно эквидистантных компонент с g-фактором 1,956, ДЯ=46Э и константой сверхтонкого расщепления 7Э [138]. Семикомпонентная структура спектра ЭПР свидетельствует о том, что сигнал обусловлен наличием комплекса, имеющего строение, сходное с строением комплекса II (см. с. 64). В этом комплексе вместо атомов алюминия содержатся атомы галлия (/=%). Кроме этого комплекса в растворе при определенных условиях образуется комплекс I, спектр ЭПР которого состоит из четырех компонент с g-фактором 1,960 и а=8,8 Э. [c.66] Вернуться к основной статье