Системы Ti(OR)4 — металлоорганическое соединение

Содержащиеся в различных количествах в разных нефтях металлы (ванадий и никель) и асфальто-смолистые отравляющие катализаторы вещества концентрируются в остатках от перегонки нефти. Изучение металлоорганических соединений, асфальто-смолистых веществ, продолжительности пробегов промышленных установок и отработанных катализаторов позволило модифицировать катализатор и технологическое оформление процесса гидрообессеривания нефтяных остатков. Оказалось, что в случае содержания суммы металлов в исходном остатке менее 25 млн-1 процесс можно проводить с высокими технико-экономическими показателями в реакторе со стационарным слоем катализатора одного вида, характеризующегося высокой гидрообессеривающей активностью и небольшой металлоемкостью. При содержании металлов 25-50 млн 1 более эффективно использование системы из двух видов катализаторов, причем первый должен обладать высокой металлоемкостью и невысокой гидрообессеривающей активностью. Другой катализатор должен быть высокоактивным в реакции гидрообессеривания. Последние достижения в области катализаторов и технологического оформления процесса позволяют получать из тяжелых нефтяных остатков низкосернистые котельные топлива, вырабатывать сырье для каталитического крекинга и производства низкосернистого кокса, решать задачу безотходной, экологически чистой переработки самых тяжелых нефтей с высоким содержанием металлов и асфальтенов. Однако для этого требуется резко улучшить технико-экономические показатели по сравнению с каталитическим крекингом понизить на целый порядок себестои- [c.194]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

В последнее время для объяснения механизма взаимодействия в системе металлоорганическое соединение — пероксид, как и в других ре- [c.6]

Для предотвращения подобных аварий на этом предприятии был осуществлен ряд мероприятий, которые необходимо провести и на других производствах все участки, где применяют металлоорганические соединения, оснастили закрытыми герметичными системами слива, расфасовки и хранения этих материалов с применением инертных газов разработали инструкции по уничтожению шламов, осадков и других производственных отходов, содержащих металлоорганические соединения и ЛВЖ. [c.161]

При транспортировке, перекачке и хранении все топлива соприкасаются с металлами. Основная аппаратура для транспортировки и хранения нефтепродуктов изготовляется из сталей различных марок мелкие детали, некоторое вспомогательное оборудование и системы питания двигателей выполняются из сплавов, в состав которых входят и цветные металлы. Металлы могут содержаться в бензине в растворенном состоянии, правда в очень небольшом количестве. Металл может попасть в бензин непосредственно из нефти при ее переработке и от контакта с металлической аппаратурой и тарой. Остатки химических реагентов, применяемых при вторичных процессах переработки, также могут быть причиной появления в бензинах следов металлов. И, наконец, некоторые металлы, связанные в металлоорганических соединениях, специально добавляют в топлива для улучшения их эксплуатационных свойств. [c.243]

Недавно для синтетического топлива появился новый потребитель— ракетная техника. В жидкостных ракетных системах используют синтетические горючие (метанол, этанол, этиламины, диметилгидразин, некоторые металлоорганические соединения), имеющие существенные преимущества перед углеводородами. [c.13]

Как отмечалось в гл. 11, для реакций электрофильного замещения наиболее характерны такие уходящие группы, которые могут существовать в состоянии с незаполненной валентной оболочкой, для завершения которой необходима электронная пара. В случае ароматических систем самой распространенной уходящей группой является протон. В алифатических системах протон также может служить уходящей группой, но его подвижность зависит от кислотности. В насыщенных алканах подвижность протона очень мала, но электрофильное замещение зачастую легко происходит в тех положениях, где протон более кислый, например, в а-положении к карбонильной группе или при ацетиленовом атоме углерода (КС = СН). Особенно склонны к реакциям электрофильного замещения металлоорганические соединения, так как при этом образуются положительно заряженные ионы металлов [1]. Важным типом электрофильного замещения является анионное расщепление, включающее разрыв связей С—С, при котором уходящей группой является углерод (реакции 12-39—12-45). В конце данной главы рассматривается много примеров электрофильного замещения у атома азота. [c.407]

Круг элементов, могущих вступать в органических соединениях в непосредственную связь с углеродом, постепенно расширяется. Сейчас практически любой элемент периодической системы, кроме благородных газов, может быть введен в состав органического соединения. В число этих элементов входят как металлы, так и неметаллы. Поэтому понятие металлоорганические соединения стало частью более широкого понятия элементоорганические соединения . [c.241]

Из очень большого числа металлоорганических соединений мы рассмотрим лишь соединения металлов второй группы периодической системы — цинка и магния, играющих наиболее важную роль для получения органических соединений различных классов. [c.194]

Для описания отношений симметрии между внешними гранями кристаллов применимы только кристаллографические операции типа пип. Последние могут быть объединены в 32 кристаллографические точечные группы симметрии, известные как классы кристаллов. Внутреннее периодическое расположение атомов в кристаллической структуре требует применения векторов параллельного переноса, которые также могут сочетаться с осями вращения и плоскостями симметрии, как обсуждалось выше. Включение сложных операций симметрии, таких, как винтовые оси и плоскости скольжения, приводит к 230 пространственным группам симметрии, разрешенным для комбинаций элементов симметрии в элементарной ячейке. Они приведены в Международных таблицах кристаллографии [11.2-1]. В этом контексте интересно отметить, что примерно 75% всех органических и металлоорганических соединений образуют кристаллы, принадлежащие всего к 5 пространственным группам, а 12 пространственных групп симметрии, все принадлежащие к триклинным, моноклинным и орторомбическим кристаллическим системам, охватывают 87% таких соединений. Все эти пространственные группы симметрии допускают достаточно хорошую плотную упаковку органических молекул, которые, как правило, имеют низкую симметрию. [c.395]

Для металлоорганических соединений, построенных из центрального атома металла и органических лигандов с я-электронной системой, характерны два типа электронных переходов, обусловленных переносом заряда н природой растворителя. В зависимости от относительной электронодонорной и электроноакцепторной способности металла и лиганда переход может быть связан с переносом заряда от металла к лиганду или от лиганда к металлу. Характерный для обоих переходов с переносом заряда сильный сольватохромный эффект был детально изучен на примере комплексов металлов 6 группы с различными органическими лигандами (главным образом ди- [c.418]

Перекиси и другие пере-кисные соединения 2. Азосоединения 3. Окислительно-восстановительные системы 4. Световая энергия или другой вид излучения 1. Протонные кислоты 2. Кислоты Льюиса 3. Вещества, образующие катионы, способные к наращиванию цепи 4. Частицы высокой энергии 1. Щелочные металлы 2. Металлоорганические соединения 3. Основания Льюиса 4. Частицы высокой энергии [c.17]

Углерод имеет большую электроотрицательность, чем металлы (см. рис. 1.2.28), однако он образует ионные соединения лишь с наиболее электроположительными элементами первой и второй групп Периодической системы. Этот-процесс облегчается особенно в тех случаях, когда анион оказывается стабилизованным за счет мезомерии. а-Связи М—С принадлежат к группе, полярных связей. Чем больше различие в электроотрицательности, тем более реакционноспособны металлоорганические соединения. С сильно электроположительными элементами, такими как литий, бериллий, магний и алюминий, образующими сильно поляризующие катионы, углерод может образовывать также и электронодефицитные связи (трехцентровые связи с парой электронов и т. п.). [c.536]

Получение металлоорганических соединений главных подгрупп элементов Периодической системы [c.536]

Применительно к области металлоорганических соединений необходимо также рассмотреть использование указанных комплексов как в гомогенной фазе, так и для закрепления на носителях. Данные катализаторы (детали см. в разд. 9) и способы их приготовления, по-видимому, найдут применение в синтезе из оксида углерода и водорода из-за улучшенной селективности в умеренных условиях и повышенной стойкости к отравлению сернистыми соединениями [66]. С другой стороны, такие системы неприменимы для прямого ожижения угля до котельных топлив из-за проблем, связанных со стабильностью и регенерацией катализаторов [29]. [c.57]

К металлоорганическим соединениям относят соединения, в которых в качестве атома элемента выступает атом металла (М), т. е. соединения, содержащие связь С-М. В этом разделе рассмотрение металлоорганических соединений ограничивается рядом металлов I и II групп Периодической системы элементов (лития, натрия, магния, меди и ртути). [c.662]

Определенное значение для первичной мифации имеют ми-целлярные растворы. Под ними понимаются системы, содержащие мицеллы, представляющие афегаты с более или менее упорядоченной структурой, содержащие гидрофильные полярные группы (СООН, МН, жирные и нафтеновые кислоты, смолы и др.) и гидрофобные углеводородные цепочки. Такие растворы способны растворять углеводороды, которые присоединяются к мицеллам. Способностью к образованию мицелл обладают также металлоорганические соединения. Возможность их возникновения в материнских породах связана с тем, что при трансформации глинистых минералов происходит катионный обмен (81 на А1, А1 на Ре), при этом вполне возможно образование металлоорганических соединений на основе высвободивщихся катионов металлов и углеводородов, которые одновременно генерируются в этих толщах. Углеводородные цепи в мицеллах стягиваются под действием вандерваальсовых сил. Образование мицелл начинается только после превыщения определенной концентрации поверхностно-активного вещества в растворе. Повышенное количество жирных, нафтеновых и гуминовых кислот в водах является предпосылкой образования мицелл. В пластовых водах, имеющих слабощелочную реакцию, кислоты переходят в нейтральные или кислые мыла. При достижении критических для них концентраций происходит образование мицелл. (Нахождение мьшов в водах снижает поверхностное натяжение на разделах вода—углеводороды и способствуют повышению их растворимости и образованию микроэмульсий, которые могут обладать повышенной способностью к перемещениям.) [c.207]

В последнее время для объяснения механизма взаимодействия в системе металлоорганическое соединение — пероксид, как и в других реакциях с участием МОС, часто привлекаются представления о расщеплении связей, инициируемом переносом электрона (ЗЕТ-механизм) [42, 43]. Для реакции пероксида бензоила с реагентами Гриньяра такой механизм )писан в работах [38—40]. Первой стадией взаимодействия пероксида и хлорйда бензилмагния является образование комплекса между реагентами, в.котором атом магния координирует с кислородом пероксидной связи [39]. Затем следует переход электрона с металлоор-ганического соединения на пероксид, сопровождаемый образованием синглетной радикальной пары [c.6]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Среди Других методик МФК с использованием металлоорганических соединений можно отметить удобный препаративный способ алкилирования арилуксусных кислот в комплексе с Сг(СО)з (разд. 3.9.4), восстановление нитросоединений с помощью Рез(СО) 12/катализатор (разд. 3.21.2) и дегалогенирование а-бромкетонов в системе o2( O)8/NaOH/TЭБA (разд. [c.289]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

Изучались реакции сочетания алкилгалогенидов с другими металлоорганическими соединениями [1031]. Натрий- и калий-органические соединения более реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и поэтому вступают в реакции даже с менее активными галогенидами. Сложность заключается в их приготовлении и достаточно долгом сохранении, чтобы успеть прибавить алкилгалогенид. Алкены можно синтезировать сочетанием виниллитиевых соединений с первичными галогенидами [1032] или винилгалогеиидов с алкиллитиевыми соединениями в присутствии палладия или рутения в качестве катализатора [1033]. При обработке медьорганическими соединениями п кислотами Льюиса (например, н-ВиСи-ВРз) аллилгалогениды вступают в реакцию замещения с практически полной аллильной перегруппировкой независимо от степени разветвления обоих концов аллильной системы [1034]. [c.191]

Если взять любую рациональную классификацию органических соединений, например, по функциональным фуппам, и заполнить ее только структурами природных соединений, то мы увидим очень странную картину отдельные кластеры, густо усеянные разнообразными структурами, области, содержащие лишь отдельные точки, и, наконец, огромные пустые области. В такой системе, например, будут шедро представлены неразветвленные алифатические кислоты с четным числом атомов углерода, но будет маю разветвленных кислот или кислот с нечетным числом атомов углерода будет множество очень причудливо устроенных циклических и полициклических систем, но почти не встретится их простейших представителей. Редкими и случайными структурами будут представлены такие важнейшие классы, как алкилгалогениды, тиолы и сульфиды, нитро- и диазосоединения. Удивительно, но будут отсутствовать даже такие тривиальные соединения, как формальдегид, хлороформ, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Мы уже не говорим о том, что многие важнейшие классы органических соединений, такие, как, например, различные типы металлоорганических соединений или борорганические производные, вообще никак не представлены в списке природных веществ. [c.52]

Металлоорганические полимеры получены иа основе почти всех металлов и полуметаллов периодической системы. Изучены соединения титана, алюм11-ния, олова, мышьяка и другие. [c.243]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминийорганические соединения в сочетании с галогенидами титана являются превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение использования других металлоорганических соединений (в частности, оловоорганических соединений типа тетраалкилолова) в аналогичных каталитических системах. Эта возможность экспериментально была доказана. [c.381]

Металлоорганические соединения — это или соединения со связью С-М (с локализованной о-связью между единичным атомом углерода и металлом М), или же со связями С - -М- -С (с химическими связями металла с целой группой атомов углерода С , где и может изменяться от 2 до 6 и более атомов). Соединения с функциональной группой С-М составляют основной тип металлоорганических соединений, включающий больщинство металлов периодической системы. Переходные /-металлы образуют такие соединения с больщим трудом или вовсе их не образуют (платиновые металлы). Для них характерны металлорганические соединения с делокализованной ст,я-связью С ---М. Такая связь во многом напоминает донорно-акцепторные связи комплексных соединений, поэтому эти соединения часто относят к комплексным (координационным) соединениям и рассматривают в курсах химии комплексных соединений. [c.573]

В значительной степени благодаря научно-исследовательской деятельности А. Н. Несмеянова область элементоорганической химии, охватившая к настоящему времени большую часть элементов Периодической системы Д. И. Менделеева, развилась и оформилась в СССР как самостоятельная дисциплина, связавшая воедино органическую и неорганическую химии. Саме понятие элементоорганические соединения было введено в науку А. Н. Несмеяновым. Предвидя бурное развитие области, наступившее в наши дни, А. Н. Несмеянов одним из первых понял, что дальнейшее успешное развитие химии элементоорганических соединений в недрах органической химии, как это было у нас в стране, или неорганической химии, как это часто происходит за рубежом, недостаточно эффективно. Специфичность свойств элементоорганических соединений, методов их синтеза и, наконец, образа мышления химика-элементоорганика настоятельно требовала организации новых профилированных научных центров и подготовку специализированных научных кадров. С этой целью им был создан первый в мире Институт элементоорганических соединений, ныне носящий его имя. С этой же целью им была организована лаборатория металлоорганических соединений при кафедре органической химии Химического факультета МГУ. А. Н. Несмеянов создал самую крупную в мире школу элементооргаников. [c.5]

В системах титанат висмута—титанат свинца исследованы также электрические свойства. Пленки получали разложением металлоорганических соединений с образованием слоистых структур состава сРЬТ10з/з В14Т1з012. Наилучщими ферроэлектрическими свойствами обладали системы с > 1. [c.269]

Запатентованы комплексы иода с сополимерами винилпирролидона [173] и трехкомпонентные системы, содержащие наряду с комплексом ПВП — иод металлоорганические соединения [174] глицерин, сорбит, пропилен- или этиленгликоли [175], ундециле-новую кислоту, ундецилинат цинка [176]. [c.105]

С металлоорганическими соединениями легко взаимодействуют положительно заряженные гетероциклические системы. Например, ион 1-метилхинолиния при действии реактива Гриньяра дает соединение (358), ион флавилия (72) образует смесь соединений (359) и (360). При действии циклопентадиенилнатрия (361) на пи- [c.66]

Триаллилборат Карбодиимид общей формулы КЫ=С=ЫН, где К и —алкил, алкенил или арилра-дикал до С , Полимер Полимеризация п Полимер Ыа 60 С, 4—5 суток, мол. вес полимера 2900 296] 0 С—Ы- или С=Ы-связп Металлоорганические соединения металлов 1, 11 или III группы периодической системы (предпочтительнее Ыа, и или К) в ароматическом углеводороде, диэтиловом эфире, 1,4-диоксане, 0—120 С [115] [c.33]

Карбодиимиды общей формулы НЫ=С=КК, где Ни Н — алкил, алкенил, арилради-калы до Си Полимер Металлоорганические соединения металлов I, II или III групп периодической системы, предпочтительнее К, Na или Li в ароматическом углеводороде, диэтиловом эфире, 1,4-диоксане, 0—120 С [115] [c.74]

Ацетальдегид Полимер К-, Ыа- или Li-нaфтaлин (или антрацен) в -гексане, толуоле, эфире. Выход полимера наибольший в толуоле и эфире. Замена нафталина на антрацен а катализаторе не влияет на результаты. Калиевые катализаторы менее активны [125] Металлоорганическое соединение или гидрид металла 1 подгруппы I группы периодической системы (например, алкил, арил или гидрид К, Ыа или L ) — металлоорганическое соединение металла II или III группы периодической системы (например, алкил, арил, гидрид или алкилгидрид, алкилгалогенид Ве, Mg, Са, 2п, С<1, А1, В) от —50 до —100 С [126] [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология