ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практика сульфирования из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Сульфирование является сравнительно медленно протекающей реакцией. Поэтому несмотря на то, что она экзотермична (тепловой эффект 30—АО ккал/моль), ее чаще всего проводят при нагревании. Реакционная масса в первый период гетерогенна, и поэтому очень важно эффективное перемешивание. [c.70] Как видно из приведенной схемы, в этой реакции бензолсульфокислота выступает в качестве электрофильного агента, конкурента серной кислоты. [c.72] Как видно, продуктами моносульфирования нафталина могут являться а- и р-сульфокислоты. По причинам, о которых сообщалось ранее, а-положения нафталина более активны, чем р-, и скорость образования а-сульфокислоты больще, чем скорость образования р-изомера. В таком же отношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому, создавая такие условия, в которых первично образующаяся а-сульфокислота не успевала бы гидролизоваться, можно получить этот продукт с удовлетворительным выходом. Наоборот, в условиях, благоприятствующих гидролитическим процессам, в сульфомассе накапливается р-изомер, становящийся главным проду ктом реакции. Обычно сульфирование нафталина на а-сульфокислоту ведут моногидратом при 60° С, При этом в сульфомассе содержится до 20% Р Изомера, Фирц-Давидом описано также сульфирование нафталина моногидратом при 0° С. При таком проведении процесса скорость образования р-изомера чрезвычайно уменьшается и количество этого продукта в сульфомассе не превышает 4%. [c.73] Сульфирование на р-сульфокислоту ведут купоросным маслом при 160—165° С. В сульфомассе остается до 10% а-изомера, который гидролизуют, продувая через массу перегретый водяной пар (рис, 10). [c.73] условиях, при которых возможно течение гидролитических процессов, десульфированию в первую очередь подвергаются дисульфокислоты, содержащие сульфогруппы в а-положениях. Поэтому для получения с удовлетворительным выходом 1,5-дисульфокислоты реакцию сульфирования надо вести активным сульфирующим агентом — олеумом при сравнительно низкой температуре. Для накопления в сульфомассе 2,7- и особенно 2,6-дисульфокислоты применяют купоросное масло и реакцию ведут длительное время при 160—170° С. [c.74] О-кислота получается сульфированием р-нафтола моногидратом или слабым олеумом прп 70—80° С в смеси с заметными количествами кислоты Шеффера и 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Н-кислоты). Для преимущественного получения Р-кислоты сульфирование ведут моногидратом при более высокой температуре (120—125° С) и более длительно (до 18 ч). [c.76] В настоящее время доказано, что при таком проведении реакции антрахинон вначале меркурируется в а-положение, а затем идет вытеснение ртути сульфогруппами (В. В. Козлов, Н. С. До-кунихин). [c.78] В практическом отнощении наиболее важными являются а- и р-моносульфокислоты антрахинона. Так как скорость вступления второй сульфогруппы в молекулу антрахинона возрастает по мере накопления моносульфокислот 1, реакцию сульфирования обрывают еще тогда, когда около 50% антрахинона в реакцию не вступило и скорость образования дисульфокислот еще невелика. Реакционную массу выливают в воду и отделяют нерастворимый исходный продукт от водного раствора продуктов сульфирования (метод с обратным антрахиноном). [c.78] Этим путем в промыщленности готовят также нафтионовую кислоту и ряд других продуктов. [c.79] Вернуться к основной статье