Практика сульфирования

Реакцию сульфирования широко применяют в синтетической практике. Сульфогруппа может быть замещена на такие нуклеофильные реагенты, как ОН или СЫ, сплавлением солей сульфокислот с твердыми щелочами или с цианидом калия [c.371]

Приведенные методики широко используются в практике, например, для определения оптической плотности сульфированного фенола по ГОСТ 236 —68. [c.87]

Указанное выше наиболее часто используемое на практике отношение количества олеума к алкилату дает отработанную кислоту концентрацией ниже 100%. Наряду с основной реакцией, приведенной выше, в известной степени идет сульфирование и по уравнению [c.411]

Этими методами, имеющими огромное значение как для лабораторной, так и для промышленной практики, являются нитрование, сульфирование и галоидирование, т. е. методы введения нитрогруппы (—N62), сульфогруппы (—ЗОзН) и галоида (—X) [c.3]

Поэтому при сульфировании применяют обычно большой избыток серной кислоты—от двух- до пятикратного причем в практике учитывается, чтобы к концу реакции оставалась кислота определенной концентрации, уже неспособная сульфировать данное вещество. [c.93]

Концентрация сульфирующего агента. При сульфировании этот фактор играет первостепенную роль. Вследствие значительного уменьшения скорости сульфирования по мере разбавления серной кислоты водой, выделяющейся в ходе реакции, при некоторой концентрации сульфирующего агента реакция практически останавливается. Поэтому сульфирование приходится проводить в избытке серной кислоты, чтобы избежать уменьшения ее концентрации в растворе. В практике такую концентрацию серной кислоты, выражаемую в процентах ЗОз, обозначают как л сульфирования. [c.125]

Поскольку для сульфирования (сульфатирования) органических веществ в пленочных реакторах требуется триоксид серы, мы рассмотрим здесь один из методов его получения - из природной серы. В последние годы этот метод получил широкое распространение в мировой практике. [c.59]

В настоящее время в мировой практике для сульфирования алкилбензола или сульфатирования жирных спиртов применяются в качестве сульфирующих агентов олеум, триоксид серы, растворенный в жидком диоксиде серы, и газообразный триоксид серы. [c.196]

Получение сульфокислот из парафинов или циклопарафинов путем сульфирования серной кислотой или серным ангидридом протекает настолько неудовлетворительно— с малыми выходами и осмолением реакционной смеси, — что не/может представлять практического интереса ни для промышленного использования, ни для лабораторной практики. Другие косвенные пути синтеза сульфокислот 2 не отличаются простотой или дают очень малые выходы. [c.211]

Практика проведения сульфирования [c.79]

Для выделения продуктов сульфирования реакционную смесь подвергают разведению (холодной водой или льдом) или нейтрализации. Часто практикуется также метод высаливания. Выбор метода выделения зависит больше всего от свойств продукта. [c.86]

Помимо выделения сульфокислот практика требует также методов разделения отдельных сульфокислот. Реакционная смесь после сульфурации крайне редко может содержать только одну сульфокислоту. При сульфированиях нафталина и антрахинона примеси изомерных и более сульфированных продуктов неизбежны. Определение состава сульфурационной смеси в отношени отдельных ингредиентов становится иногда трудной задачей. Определение различных изомеров сульфокислот основывается на различной их реакционности в одинаковых условиях различие в растворимости солей, различная скорость гидролиза и пр. [c.87]

Физические методы в основном базируются на поглощении, примесей твердыми или жидкими сорбентами. Во избежание полимеризации формальдегида сорбцию ведут при 80—125°С. Ионообменные смолы катионообменного типа, например сульфированные полистиролы, в этих условиях сорбируют и муравьиную кислоту, и воду, причем сорбционная емкость по мономеру лишь незначительно превышает емкость по воде [21]. В качестве твердых сорбентов применяют также фенольные смолы, спитые полиакрилаты, полифосфорные кислоты, нанесенные на кизельгур, а также их соли. На практике для осушки газообразного мономера применяют также цеолиты, например типа КаХ, хотя эти сорбенты имеют щелочной характер и ускоряют реакцию Канниццаро— Тищенко. [c.176]

Вслед за ранними этапами развития грубых искусственных цеолитов, применявшихся для умягчения воды, последовал период развития органических ионообменников, которые позднее, в текущем столетии, заменили первые как в научных исследованиях, так и на практике. Первые органические ионообменники, представлявшие собой вещества с неопределенной структурой, получали путем соответствующей обработки (окисление, сульфирование и т. д.) таких природных материалов, как каменный уголь и древесина. Разработанные позднее методы синтеза смол с помощью реакций конденсации и появившиеся вслед за ними методы получения их из эмульсий [c.17]

На практике сульфирование нафталина для получения 1-наф-талинсульфокислоты проводят при 50—60° С, применяя для замедления гидролиза 98—100%-ную серную кислоту (моногидрат) [c.50]

На практике сульфирование нафталина для получения 1-нафталин-сульфокислоты проводят прп 50—60° С, применяя для замедления Г Гдролиза 98—100 о-ную серную кислоту (моногидрат) 2-нафталин-сульфокислоту получают, сульфируя нафталин 92—96%-ной сериой кислотой (купоросным маслом) прн 160" С. Однако в обоих случаях наряду с пульным продуктом образуется некоторое количество его изомера. Так, при получении 2-нафталинсульфокислоты в приведенных выше условиях содержание а-изомера достигает 15%. При температурах от 60 до 150° С получается смесь моносульфокислот нафталина, состав которой зависит от температуры реакции (чем выше температура, тем больше содержание Р-изомера). [c.42]

Исторический очерк. В 1819 г. Бранде получил нафталин-сульфокислоты обработкой открытого незадолго до этого нафталина серной кислотой, а 7 лет спустя Фарадей установил, что яри нагревании нафталина с серной кислотой образуются два изомерных соединения. Берцелиус получил дисульфокислоты нафталина обработкой его концентрированной серной кислотой. Кроме того, он лодтверд ил, что при сульфировании разбавленной 1КИСЛ0Т0Й образуются два продукта, названные им сульфонафталином и сульфонафталидом , которые удалось разделить в виде их бариевых солей. Кимберли получил дисульфокислоты, обрабатывая нафталин олеумом при 60—100°С. Во второй половине XIX столетия были получены прямым сульфированием различные моно- и полисульфокислоты нафталина и исследованы их реакции. Оптимальные условия получения различных изомеров были найдены в большинстве случаев эмпирическим путем, хотя уже было известно, что замещение в а-положение идет при более низких температурах, а в )3-положение при более высоких. Дальнейшее развитие теории и практики сульфирования обсуждается в разделе Сульфирование нафталина до моносульфокислот и др., тогда как здесь будут рассмотрены более общие вопросы. [c.126]

В заводской практике сульфирование нафталина на (23) проводят в две стадии [18, с. 158]. На 1000 кг нафталина загружают 1300 кг 100%-ной H2SO4, смесь нагревают с размешиванием при 80—85 °С и затем повыигают температуру до 145 °С (первая ста-дия). При этом образуется 2-нафталинсульфокислота (16) с примесью дисульфокислот. После часовой выдержки сульфомассу охлаждают до 80—85 °С, добавляют еще 1000 кг моногидрата, охлаждают до 40—60 °С, загружают 2600—3000 кг 65%-ного олеума и нагревают до 145—160 °С (вторая стадия). По окончании выдержки массу разбавляют водой и направляют на нитрование. Практически достигнутый выход целевого продукта в производственных условиях составляет около 65%. [c.122]

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке под высоким вакуумом, когда крекинг незначителеп или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков прн действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали внолпе понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений. [c.98]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

В аналитической практике используются иониты, при контакте с которыми вода в течение суток не должна менять своего значения pH. Поэтому но окончании процесса сульфирования ионит должен быть полностью отмыт от свободной серной кислоты, находящейся в его порах. Длительный контакт ионита с крепким раствором серной кислоты может привести к образованию сульфо-нов (рекомбинации сульфогрупн), что влечет за собой снижение обменной емкости ионита. [c.372]

Параллельные реакции часто встречаются в практике. Так, при взаимодействии СО с при определенных условиях может протекать ряд реакций с образованием углеводородов, спиртов, альдегидов и других органических соединений. Часть возможных реакций приведена в табл. 27. При нитровании, сульфировании и га-лоидироваиии ароматических органических соединений могут получаться орто-, мета- и пара-производные, при крекинге нефти — газообразные углеводороды. Рассмотрим простую параллельную одностороннюю реакцию первого порядка [c.544]

В отличие от кислородсодержащих соединений нефти, которые представлены в основном кислотами и фенолами, легко удаляемыми из нефтяных фракций щелочью, удалить сернистые соединения очень сложно. Это связано с тем, что большинство сернистых соединений нейтральны и очень близки по снойствамк ароматическим соединениям нефти. Даже меркаптаны, имеющие слабокислые свойства, по мере увеличения молекулярной массы теряют эти свойства и их выделение из нефтяных фракций с помощью п1елочи становится нецелесообразным. Все существующие в лабораторной и промышленной практике химические и физико-химические методы разделения — такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразова-ния и ректификация — оказываются малоэффективными и пока неприемлемы для промышленности. [c.199]

Как уже отмечалось, в бензоле, получаемом сернокислотной очисткой фракции БТК (см. гл. 4) может присутствовать вес1. 1а. значительное количество тиофена —от 0,02 до 0,12%. Более глубокое удаление тиофена нерационально, так как сопряжено с большими потерями ароматических углеводородов, особенно метилированных гомологов бензола. На практике с целью глубокого извлечения тиофена полученный бензол подвергают дополнительной очистке. Поскольку на первой стадии (очистка фракции БТК) используется 92—94%-ная кислота, естественно, для упрощения технологии и вторую стадию (очистку бензола) проводить кислотой этой же концентрации. Такой двухступенчатый процесс был осуществлен в коксохимическом производстве Нижнетагильского металлургического комбината для получения бензола, практически не содержащего тиофена [26]. Процесс характеризовался большой длительностью очистки (4—6 ч) и значительными потерями бензола (5,5%), что объясняется неблагоприятными условиями для сульфирования тиофена. [c.213]

Противокоррозионные присадки разработаны, испытаны и частично используются в зарубежной практике как для подавления химической коррозии, так и для предотвращения электрохимических процессов. Присадки щелочного типа предложены для нейтрализации кислых продуктов сгорания сероорганических соединений присадки с поверхностио-а ктивиыми свойствами рекомендованы для защиты от электрохимической коррозии. Многие амины, нафтенаты металлов, аммонийные соли некоторых кислот, производные янтарного и малеинового ангид])ид0 в, нитрованные и сульфированные масла, нейтрализованные различными основаниями, и другие продукты обладают противокоррозионными свойствами и рекомендованы в качестве присадок к топливу. В частности, в качестве противокоррозпонной присадки к дизельным топливам исследованы нефтяные сульфонаты, нейтрализованные мочевиной (присадка БМП). Добавление 0,004% (масс.) этой присадки позволяет резко улучшить защитные свойства топлив. В отечественной практике специальные противокоррозионные присадки в топлива не добавляют. Однако некоторые многофункциональные присадки, вводимые в товарные топлива, обладают и противокоррозионными свойствами (антиожислитель ФЧ-16, присадка К и др.). [c.294]

Ионообменные свойства почв были известны давно и обратили внимание исследователей на глины, цеолиты. Оказалось, что многие цеолиты, алюмосиликаты щелочных и щелочноземельных металлов являются очень активными ионообменниками. Первые синтетические цеолиты, получившие название нермутитов, в начале нашего века нашли применение в процессе умягчения воды. В тридцатых годах им на смену пришли сульфированные угли, а затем и ионообменные смолы. Началось применение ионитов в аналитической практике и одновременно количественное изучение ионного обмена, успеху которого во многом способствовали работы Самуэльсона (1939 г.). На этой почве быстро развивалась теория ионного обмена, существенный вклад в которую был сделан Б. П. Никольским (1939 г.) и его школой. [c.56]

Сульфированием а-нафтиламина получают нафтионовую кислоту (4-аминонафталин-а-сульфокислоту). Она используется при синтезе некоторых азокрасителей, например бисазокрасителя конго красного, широко применяемого в аналитической практике в качестве индикатора [c.333]

И сульфирование нефтяного дестиллата и экстрагирование кислот производят в несколько приемов. Водные вытяжки сульфокислот представляют собой полупродукт, сильно разбавленный водой и увлеченным нефтяным дестиллатом. Для увеличения концентрации кислот из раствора осторожно выпаривают воду при подогреве глухим водяным паром. Масло отделяют отстаиванием. Для получения наиболее обезмасленных сульфокислот раньше практиковали обработку их водным раствором спирта. [c.417]

В заводской практике концентрацию серной кислоты, не способной далее сульфировать, выражают в процентах SO3 и обозначают как я-сульфирования — чем труднее сульфируется соединение, тем выше л-сульфирования при повышении т мпера1уры реакцци я сульфирования уменьшается (например, для моносульфирования нафталина при 55—60° л 56, при 160°—я=а52). (Н. Н. Ворожцов. Основы синтеза промел<уточ-иых продуктов и красителей. Госхимиздат, М., 1955. стр, 62). [c.93]

Для сокращения потери серной кислоты при сульфировании бензола в бензол-сульфокислоту и прн последующих обработках в Америке практикуется непрерывный способ сульфирования (О е п п 5 - В и 1 I), основанный на использовании заметной растворимости сульфокислоты бензола в бензоле (2 — 3%) при экстрагировании последним сульфурационной смеси. Бензол идет навстречу движению сульфосмеск в батарее нз четырех экстракторов аппарат, содержащий больший процент сульфокислоты, служит сульфуратором. Отработанная серная кислота в 70 — 77% Н2804 отходит практически лишенная сульфокислоты. Сульфокислота вымывается из и-зольного раствора водой и почти не дает примеси сульфата при нейтрализации 2 )> [c.79]

В практике реакция сульфирования выполняется в металлических, чаще всего — в чугунных аппаратах, называемых сульфура-торами. (Вихельгаус считает чугун неподходящим материалом аппаратуры для сульфирования с олеумом при высокой температуре.) Сульфураторы снабжены мешалкой, паровой рубашкой для нагревания и змеевиком или трубопроводом к рубашке для охлаждения водой. За границей практикуется газовый нагрев голых сульфураторов и охлаждение их брызгом из дырчатой трубы, кольцом обнимающей верх сульфуратора. Сульфуратор кроме прочей арматуры непременно имеет гильзу для термометра, входящую в реакционную массу. [c.84]

Для получения мягкого, легче обрабатываемого галалита в замесы казеина в качестве смягчающего вещества прибавляют ализариновое Масло в виде раствора его аммиачной соли, нейтральной по фенолфталеину. Патентная литература рекомендует для галалита ряд различных пластикаторов глицерин, ос- и р-нафтолы, бензойную кислоту, фенол, анилиновое масло, ацетанилид, сульфированное касторовое масло, уксусную кислоту, нашатырный спирт, а также некоторые другие химические соединения. Мы в нашей практике пользовались керосином, толуолО И и некоторыми альдегидами. [c.139]

Сульфированием называется процесс введения сульфогруп-пы — ЗОгОН в органическое соединение. Продуктами реакции являются сульфоновые кислоты (сульфокислоты). Сульфирование широко, используется в лабораторной практике и промышленности. [c.231]

Помимо такой чисто качественной оценки практика производства сульфокислот требует точного аналитического контроля процесса сульфирования. Обычно определяют общее количество сульфокислот в реакционной массе, соотношение moho-, ди- и трисульфокислот, а также количество смол и сульфонов. [c.54]

Алкилбензолсульфонаты — наиболее известные представители семейства сульфонатных ПАВ. В данных продуктах сульфогруппа присоединена непосредственно через атом серы к углеродной цепи алифатического или ароматического фрагмента. В результате появляется гидролитическая и термическая стабильность, а также водорастворимость, как следствие низкой энергии гидратации сульфогруппы. Технология сульфирования впервые была разработана и применена на практике компаниями I.G. Farbenindustrie в 1933 г. и National Aniline (США) в 1936 г., но промышленное значение эти продукты приобрели лишь после 1945 г. [c.41]

Еще одним недостатком является то, что емкость смолы по отношению к молекулам органического вещества представляет лишь небольшую долю от ее ионообменной емкости кроме того, молекулы веществ, содержащих более чем три-четыре атома углерода, вряд ли вообще поглощаются смолой. Сульфированная поли-стирольная смола обычного типа имеет ионообменную емкость около 5 мэкв1г, но ее емкость в отношении адсорбции этилового спирта будет не более 0,5 мэкв1г. Следовательно, для удаления определенного весового количества неэлектролита этим новым методом требуется больше смолы, чем для удаления такого же количества электролита обычным ионным обменом. Такая малая емкость означает, что объем раствора, который можно единовременно очищать, очень мал. В практике обычного ионного обмена лишь в особых условиях стали бы обсуждать целесообразность работы с раствором, объем которого не может превышать за операцию пятикратного объема слоя ионита, так как обычно количество раствора превышает объем слоя в несколько сотен раз. В способе опережающего электролита количество разделяемого раствора за операцию составляет 0,2—1,0 объема слоя, и это должно сильно затруднять операции разделения (если только они вообще возможны). После каждой операции неэлектролит вымывают из колонки большим количеством воды. В одном из типичных опытов, описанном изобретателями метода, после пропускания одного объема рабочего раствора на объем слоя колонку регенерируют тремя объемами воды, а поэтому в результате происходит не менее чем трехкратное разбавление неэлектролита. Такое разбавление, вероятно, очень нежелательно и делает неизбежным [c.128]