ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство высших ненасыщенных углеводородов из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" Наряду с газообразными низшими олефинами важным видом сырья для нефтехимического синтеза являются жидкие высшие олефины ос-олефины с прямой цепью, линейные олефины с внутренней двойной связью и разветвленные олефины. [c.57] Жидкие а-олефины Се—С20 используются для получения синтетических моющих средств. Разветвленные олефины (димеры, тримеры и тетрамеры пропилена и бутенов) используются также для получения альдегидов и спиртов методом оксосинтеза (см. гл. 6). [c.58] Линейные олефины с внутренней двойной связью используются главным образом для получения альдегидов и спиртов методом оксосинтеза и частично для получения синтетических моющих веществ. [c.58] Термический крекинг парафинов осуществлен в промышленном масштабе как в Советском Союзе, так и за рубежом. По аппаратурному оформлению он аналогичен обычному процессу термического крекинга нефтяного сырья в трубчатых печах. [c.58] В качестве сырья для получения а-олефинов термическим крекингом используют мягкий и твердый парафины. Большое значение при выборе сырья имеет степень обезмасливания парафина. Так, выход а-олефинов при термическом крекинге гача или петро-латума значительно меньше, чем при крекинге парафина. [c.58] Крекинг парафина с целью получения а-олефинов ведут в паровой фазе при 550 °С и небольшом избыточном давлении в присутствии водяного пара. Глубина крекинга за проход обычно не превышает. 25—30 %, непревращенный парафин возвращается на повторный крекинг, т. е. крекинг ведут с рециркуляцией. При большой глубине крекинга уменьшается выход моноолефинов и, в частности, а-олефинов, вследствие усиления роли вторичных реакций. [c.58] Около 70 % парафинов превращаются в жидкие и газообразные углеводороды, непревращенные парафины возвращаются на крекинг, коксообразование невелико. [c.58] Фракция 180—240 °С, используемая для алкилирования бензола, содержит 75—83% а-олефинов, 8—14% парафинов, 1% сопряженных диенов, 2—7 % несопряженных диенов, 1,5—2,5 % циклических углеводородов и 1—4 % ароматических. Использование для алкилирования более широких фракций ухудшает результат. [c.59] Реакция роста цепи (синтез) протекает при давлении 10 МПа и 100—120 °С. Смесь триалкилов алюминия с этиленом нагревают до 250—320 °С, и при давлении ниже 1 МПа протекает реакция замещения, что значительно ускоряется при добавлении в каталитическую систему никеля.Триэтилалюминий из образовавшейся смеси высших а-олефинов (с четным числом атомов С) выделяют перегонкой и возвращают в процесс. [c.59] Полученные линейные моноолефины имеют равновесное распределение положения двойной связи, преимущественно в средней части углеводородной цепи. Ценным побочным продуктом процесса является водородсодержащий газ, который содержит не менее 95 % водорода. [c.60] Если полученный продукт используют в процессе алкилирования, его направляют на алкилирование без предварительного выделения олефинов не вошедшие в реакцию парафины рециркулируют. Если же олефины предназначены для процесса оксосинтеза, их предварительно выделяют адсорбцией. [c.60] В настоящее время в производстве ПАВ и синтетических моющих веществ используются также тетрамеры пропилена. Их используют ограниченно вследствие низкой биоразлагаемости получаемых ПАВ. Однако этот процесс в нашей стране пока еще существует. [c.60] Разветвленные олефины, применяемые для алкилирования бензола, можно получать олигомеризацией пропилена, содержащегося в пропан-пропиленовых фракциях нефтеперерабатывающих заводов. [c.60] При получении тетрамеров пропилена расход катализатора составляет около 1 кг на 140—150 кг тетрамера. Продолжительность работы катализатора составляет 1200—1300 ч. [c.61] Возможны также реакции изомеризации и другие побочные реакции. [c.61] Таким образом, олигомеризация пропилена на фосфорнокислотном катализаторе является ступенчатым процессом, при котором последовательно образуются димеры, тримеры, тетрамеры и другие олигомеры (от Се до is). [c.61] Вернуться к основной статье