ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство малеинового и фталевого ангидридов из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" Фталевый ангидрид является исходным сырьем для получения алкидных полимеров поликонденсацией его с глицерином, пента-эритритом н другими многоатомными спиртами. Эфиры С4—Сз спиртов и фталевой кислоты используется в качестве пластификаторов полимерных материалов, а метиловые и этиловые эфиры — как препараты против кровесосущих насекомых. Фталевый ангидрид в незначительных количествах используется для производства красителей. [c.259] Типичными катализаторами для этих процессов являются композиции на основе оксида пятивалентного ванадия, к которым добавляют различные оксиды (вольфрама, молибдена, титана, фосфора), а также сульфаты и фосфаты, повышающие активность и селективность катализатора. Каталитические системы, применяемые для окисления углеводородов фракции С4, состоят в основном из оксидов ванадия и фосфора и еще содержат различные модифицирующие добавки (соли лития, калия, кальция,кобальта, кадмия, ниобия, меди, вольфрама и др.). у ктивность и селективность систем УгОз—Р2О5 существенно зависит от способа приготовления катализатора. [c.259] Механизм гетерогенно-каталитического окисления бензола (нафталина) в соответствующий ангидрид включает сорбцию кислорода на поверхности контакта по нону переходного металла катализатора и сорбцию углеводорода на окисленной поверхности катализатора. [c.259] Видимо, состояние иона металла определяется окислительновосстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. [c.260] При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а изменение условий может изменить его активность и селективность. [c.260] Побочными продуктами окисления являются оксид- и диоксид углерода, уксусная кислота, ацетальдегид и др. При использовании к-бутана, схема образования малеинового ангидрида та же, но первой стадией, видимо, является образование н-бутенов. [c.260] Ввиду последовательности окисления целевого продукта в продукты полного окисления, селективность падает с увеличением конверсии углеводорода. Поэтому существует какая-то оптимальная степень конверсии, которую регулируют временем контакта или проводят окисление при недостатке кислорода. [c.261] Технология получения малеинового ангидрида. Бензол является одним из наиболее стойких углеводородов по отношению к окислительному действию кислорода, поэтому для его окисления требуется применение высоких температур и катализатора. [c.261] Лучшими катализаторами окисления бензола являются смеси оксидов ванадия и молибдена на широкопористом оксиде алюминия, модифицированные оксидами фосфора, титана, бора. [c.261] В промышленности известно большое число процессов получения малеинового ангидрида из бензола. [c.261] Различия в технологических схемах относятся главным образом к способам выделения и очистки малеинового ангидрида, стадия окисления бензола практически одинакова. [c.262] Малеиновый ангидрид Кислород. . [c.262] Технологическая схема процесса окисления бензола в малеиновый ангидрид представлена на рис. 5.1. [c.262] Бензол высокой чистоты проходит испаритель (на схеме не показан) и смешивается с воздухом. Смесь нагревается в теплообменнике I, а затем поступает в трубчатый реактор 3, где происходит контактирование с катализатором. С помощью циркулирующего между трубами расплава солей (нитрит-нитратная смесь) отводят тепло реакции, которое используют для получения пара высокого давления. [c.262] Выход малеинового ангидрида 65—70 % (масс.). [c.263] Технологические схемы получения малеинового ангидрида из н-бутенов и н-бутана практически не отличаются от вышеприведенной. [c.263] Давление, МПа. ... 0,18—0,35 Атм. [c.263] Процесс окисления бутан-бутиленовой фракции осуществляют в двух вариантах над стационарным и в псевдоожиженном слое катализатора. [c.263] В промышленных условиях фракцию углеводородов С4 смешивают перед реактором с воздухом (концентрация С4 0,3—1,0 %) и подают в реактор. Процесс окисления проводится в интервале температур 350—500 °С при атмосферном или несколько повышенном давлении. Контактные газы после охлаждения направляют в абсорбционную колонну, где нз них органическим растворителем извлекают малеиновый ангидрид. Малеиновый ангидрид отгоняют от растворителя и очищают ректификацией. По сравнению с обычной технологией основными преимуществами этого процесса (применение органического растворителя) являются высокие степень очистки и выход малеинового ангидрида (около 60 % против 45 7о)- Однако при получении малеинового ангидрида из фракции углеводородов С4 образуется ряд агрессивных побочных продуктов (в том числе уксусная кислота). В связи с этим технологическое оборудование выполняется из аустенитовой нержавеющей стали. [c.263] В табл. 5.1 приведены некоторые показатели процессов получения малеинового ангидрида. [c.263] Вернуться к основной статье