ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование насыщенных углеводородов из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" Хлорированием насыщенных углеводородов получают различные ценные хлорпроизводные. [c.420] В связи с этим при хлорировании требуется тщательное регулирование тепловыделения во времени и по объему реактора, а также эффективный отвод тепла. [c.420] Хлорирование метана протекает с образованием всех возмол -ных его хлорпроизводных. [c.421] Хлорметаны находят широкое применение. Хлористый метил (метилхлорид) используется в качестве растворителя для удаления красок с металлических поверхностей, применяется при производстве фотопленок, волокон, силиконовых полимеров, а также для создания аэрозолей. Хлороформ и тетрахлоруглерод— основные полупродукты для получения фреонов (хладагентов) и фторированных полимеров, а также в качестве фумигантов для протравки зерен и других целей. Хлорметаны вырабатывают из метана и метанола. Хлорирование метана осуществляется при высоких температурах (350—520°С) за счет термического или фотохимического инициирования в избытке метана (3—5 моль на 1 моль хлора), время контакта 5—10 с. [c.421] Распределение хлорметанов зависит от соотношения метан хлор, а также от содержания в сырье циркулирующих продуктов неполного хлорирования метана. Реакции хлорирования после инициирования протекают самопроизвольно за счет выделения в ходе реакции большого количества тепла. [c.421] Метиленхлорид, хлороформ и тетрахлоруглерод образуются в результате, дальнейшего хлорирования в паровой или жидкой (в последнее время) фазе. Смесь продуктов хлорирования, выходящая из хлоратора, подвергается закалочному охлаждению при этом происходит конденсация хлорсодержащих соединений. [c.421] Условия процесса таковы, чтобы обеспечить максимальный выход целевого хлорметана (табл. 8.1). [c.422] Процесс получения хлороформа совместно с метилеихлоридом и тетрахлоруглеродом хлорированием метана в псевдоожиженном слое катализатора состоит из следующих стадий очистки метана, хлорирования, пылеулавливания и отпаривания кислых газов, ректификации хлорметанов с выделением товарных продуктов, абсорбции хлорводорода. [c.422] ТОГО И огнеопасного сероуглерода, а также многостадийность процесса. [c.423] Прямым хлорированием метана можно получать тетрахлоруглерод с выходом выше 90%, если хлор вводить в реакционную смесь отдельными порциями (по мере его расходования) и по ходу движения продуктов реакции. Процесс идет адиабатически при 500—550°С в агрегате, состоящем из пяти (иногда из шести) последовательных хлораторов. Предварительно очищенный на активированном угле природный газ подают в первый хлоратор, а хлор поступает во все хлораторы с таким расчетом, чтобы общее объемное соотношение СН4 СЬ составляло от 3,5 1 до 4 1. [c.423] В промышленности U также получают хлорированием углеводородов или их хлорпроизводных при высоких температурах и давлениях. Процесс состоит из следующих 3 стадий подготовки сырья, реакции деструктивного хлорирования (хлоролиза), разделения и очистки продуктов реакции (см. табл. 8.1). [c.423] В результате хлор используется полностью, а хлорводородов не образуется. [c.424] При каталитическом хлорировании применяют активированный уголь (в неподвижном и псевдоожиженном слое), а также пемзу, соли меди, хлориды алюминия, натрия, меди, церия, серебра на пористом носителе. Фотохимическое хлорирование этана идет при более низкой температуре. Для предотвращения потерь в передаче света было предложено хлорировать этан в жидкой среде (в 30 %-ной соляной кислоте), через которую пропускают реакционные газы. [c.424] Этилхлорид в значительных количествах получают гидрохлорированием этилена. [c.424] Омылением этой смеси получают амиловые спирты и амилацетаты. [c.425] Хлорирование высших парафинов представляет значительный интерес для получения моющих средств на основе так называемого керилбензола (продукт конденсации бензола с хлорированной фракцией керосина или хлорированными парафинами). Для этих целей хлорированию подвергают деароматизированные керосиновые фракции из парафинистой нефти, но лучше применять жидкие парафиновые углеводороды, выделенные из керосиновых фракций с помощью карбамида. [c.425] Твердые расплавленные парафины хлорируют при 90—120 С до требуемой глубины. При этом получаются полихлорпарафины, имеющие специальное назначение. При содержании в хлорпроиз-водном около 7 атомов С1 на 25 атомов С (45—50 % хлора) получается относительно нелетучая, но подвижная жидкость при 15 атомах С1 (60% хлора) получается мягкая смола (т. пл. 50°С), при 22 атомах С1 (70 % хлора) — хрупкая смола. [c.425] В промышленности жидкие хлорпарафины (ХП-13, ХП-600, ХП-418 и ХП-470) получают хлорированием парафина в расплаве до содержания хлора %(масс.) 12—14, 42, 40,5 и 47 соответственно. Твердый хлорпарафин [ХП-1000, содержание хлора 70% (масс.)], получают хлорированием парафина в растворе тетрахлоруглерода в присутствии инициатора с последующим выделением продукта осаждением водой либо с помощью пленочного испарителя. [c.425] Вернуться к основной статье