ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование растворов солей из "Количественный анализ" Нетрудно видеть, что при титровании раствора соли типа NaA, образованной сильным основанием (NaOH) и слабой кислотой (НА) раствором сильной кислоты, pH раствора должен изменяться совершенно так же, как он изменяется при титровании слабых оснований. [c.301] Чтобы убедиться в этом, рассчитаем и построим кривую титрования для такого случая. [c.301] Наконец, при избытке титрующей кислоты pH раствора вычисляется, как обычно, т. е. по общей концентрации НС1 в растворе . [c.301] В табл. 14 приведен расчет кривой титрования соли типа NaA по этим формулам для случая, когда К на=Ю , т. е. р/Снд==9, а на рис. 53 показана соответствующая кривая. [c.302] Последняя графа табл. 14, где приведены величины pH для соответствующих точек кривой титрования слабого основания МеОН с силовым показателем, равным 5 (т. е. 14—9), показывает,, что можно говорить не только об аналогии, но и о полном Р тождестве кривых титрования в обоих случаях. [c.303] Титровать соль, образованную сильным основанием и слабой кислотой с силовым показателем рК, все равно чтю титровать той же концентрации раствор слабого основания с силовым показателем 14—рК в обоих случаях кривые титрования совершенно одинаковы. [c.303] Но указанные формулы служат для вычисления начальных точек кривых титрования раствора слабого основания (2) и раствора соли NaA (3) сильной кислотой. Эти точки должны, следовательно, совпасть. То же самое нетрудно доказать и для всех остальных точек обеих кривых титрования. [c.303] Из тождества кривых титрования можно сделать следующий важный вывод титрование солей слабых кислот типа NaA силь-ными кислотами возможно только при условии, если соответствующая слабая кислота НА имеет достаточно малую констант / диссоциации (т. е. достаточно большой р/С). Действительно, выше указывалось, что если р/СнА=9, т. е. /Снл=10 з, то соответствующую соль можно точно оттитровать подобно основанию с p/ =5. [c.304] Но если, например, р/СнА=5, то кривая титрования ее сильной кислотой была бы тождественна кривой титрования основания с р/С=9, т. е. с /С=10 Э. Однако на кривых титрования таких слабых оснований скачок pH отсутствует, а потому точное титрование их невозможно (стр. 285). [c.304] Например, нельзя было бы оттитровать соли, подобные Hg OONa или H OONa и т. д., так как величины констант диссоциации соответствующих кислот (уксусной, муравьиной) сравнительно велики (1,8-10 и 2-10-4). Наоборот, соли, подобные K N (/ h n=7-Ю- о и р/С=9,15), титровать сильными кислотами можно. [c.304] То же самое справедливо и по отношению к солям двух- и многоосновных кислот. Например, соли, подобные NaH Og или N346407, как соли очень слабых кислот хорошо титруются сильными кислотами. Наоборот, такие соли, как N32 04 и Na2 4H40e, образованные значительно более сильными—щавелевой и винной кислотами, титровать кислотами нельзя. [c.304] Совершенно аналогичные закономерности наблюдаются и при титровании солей слабых оснований и сильных кислот. Например, титрование раствора NH4 I раствором NaOH равносильно титрованию последним слабой кислоты НА с показателем титрования, равным p/ ha=14—p/ nh40h= 14—4,75=9,25. [c.304] Такой прием, называемый методом обратного титрования или методом остатка), применяется в объемном анализе очень часто и сильно расширяет область применения его. В частности, этим приемом пользуются для определения методом нейтрализации различных солей. Например, чтобы определить содержание соли кальция в данном растворе, можно прибавить к последнему отмеренный избыток титрованного раствора Naj Oj и остаток не вошедшего в реакцию Na O оттитровать раствором H l с фенолфталеином. По разности между общим количеством взятого Na Og и количеством его, оттитрованным НС1, находят, сколько Na., 03 израсходовано на реакцию с ионом Са++. Отсюда легко вычислить количество определяемой соли. [c.305] Метод обратного титрования имеет большое практическое значение. Так, например, он применяется при определении постоянной жесткости воды (сМ. 74), фосфора в удобрениях и черных сплавах, вольфрама и хрома в черных сплавах, азота в органических веществах и т.-д. [c.305] Методика вычислений при обратном титровании будет подробно рассмотрена в дальнейшем. [c.305] Вернуться к основной статье