ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбция кислорода из "Глубокое каталитическое окисление органических веществ" В зависимости от условий и природы катализатора кислород адсорбируется в различных формах. Наряду с адсорбированными формами кислорода (О2, О , О ), которые достоверно установлены, в литературе имеются также указания на существование иных адсорбированных форм (07, О4), образующихся на поверхности некоторых веществ в особых условиях (низкие температуры). [c.78] Адсорбция кислорода в молекулярной форме на оксидах металлов (например, на TiO,. SnO,) может происходить за счет смещения электронной плотности от оксидов к молекуле кислорода, о чем свидетельствует возрастание волновых чисел, характеризующих внутримолекулярную связь в кислороде, от 1580 до 1600 см , Теплота молекулярной адсорбции кислорода, хотя и превышает теплоту его конденсации в несколько раз (так, теплота адсорбции Oj на NiO составляет 29 кДж/моль, что в 4-5 раз больше, чем теплота его конденсации), но ее абсолютное значение достаточно мало, что обусловливает легкость десорбции Oj. [c.79] Адсорбция кислорода в ионной форме сопровождается изменением электрических характеристик твердого тела (электропроводности, работы выхода электрона). Идентификацию ионных форм адсорбированного кислорода, 0 и OJ можно осуществить методом ЭПР. [c.79] В этих условиях происходит не только быстрое внедрение кислорода в твердую фазу оксида, но и переход решеточного кислорода из объема твердого катализатора на поверхность в адсорбированное состояние, необходимое для катализа. [c.80] Для установления подвижности кислорода в решетке оксида определяют скорости и энергии активации реакций обмена кислорода твердого тела с кислородом, находящимся в газовой фазе (гетерогенный изотопный обмен). При этом, если оксиды содержат в своем составе обычный кислород ( О), то в газовой фазе используют кислород, обогащенный более тяжелым изотопом ( 0). Можно, и наоборот, иметь меченые оксиды, а в газовой фазе использовать обычный кислород. [c.80] Данные по гетерообмену кислорода и значения теплот адсорбции показывают, что на металлах кислород адсорбируется с большей энергией связи и обладает меньшей подвижностью, чем на оксидах. [c.81] О скорости диффузии кислорода в образце можно судить по влиянию времени между импульсами на количество кислорода,, удаляемого в каждом последующем импульсе. Эти данные необходимы при выяснении механизма глубокого окисления. [c.82] Вернуться к основной статье