ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ смесей низкокипящих газов из "Газовая хроматография неорганических веществ" Разделение смесей редких газов. Газовая хроматография имеет большое значение для анализа редких газов, так как применение химических методов для этой цели невоэможно, а применявшиеся ранее методы няз-нотемпературной ректификации чрезвычайно трудоемки. Единственным методом, который может конкурировать с газовой хроматографией, является маос-спектрометрия, но масс-спектрометры до(роже и сложнее хроматографов. [c.22] Редкие газы можно разделить на две группы легкие (Не, N6, Аг) и тяжелые (Кг, Хе и Кп). Легкие газы применяют в науке и технике значительно чаще, чем тяжелые, поэтому анализу их уделяется больше внимания. Применение газовой хроматографии. для определения криптона и ксенона описано в немногих работах. Единственная известная нам работа по газовой хроматографии радона посвящена его препаративной очистке и будет рассмотрена в гл. УП. [c.22] Первые работы по разделению смесей Не, Не и Аг при помощи газовой хроматографии проводили на колонках с активированным углем [89, 90]. Позднее для этой цел и начали применять молекулярные сита. Для разделения Не и. Не при использовании активированного угля приходится применять либо очень длинные колонки,, либо работать при низких температурах. [c.22] Для разделения смеси На, Не и Не на колонках с мо-лекулярными ситами используют обычно пониженные температуры, например —78°С [91]. Для отделения Нг от Не при комнатной температуре можно пользоваться колонкой, заполненной силикагелем, на который нанесен палладий, поглощающий водород. При определении Нг, Не и Ne в атмосферном воздухе, в котором содержание их очень мало, приходится применять методы предварительного обогащения. [c.22] Применение предаарительного обогащения проб, основанного ва фронтальном методе, дало возможность определять гелий, неон и водород в воздухе при комнатной температуре [92, 93]. [c.23] при использовании -аргона в качестве газа-носителя и катарометра в качестве детектора. Для обогащения использовали и-образную трубку, заполненную таким же актив ированным углем. На рис. 1.4 представлена хроматограмма обогащенной смеси, полученной при а1нализе атмосферного воздуха [95]. Позднее были предложены другие варианты метода определения Не, Ые и Нг в азоте и воздухе. В одном из них [96] обогатительную колонку предварительно эвакуировали и заполняли анализируемой смесью, затем аналитическую колонку продувал этой смесью, которая служила газом-носителем. Обе колонки заполняли, активированным углем СКТ. Чувствительность определения гелия, неона и водорода кта-в,ила соответственно 8-10- ЫО и 2,5-10- %. [c.23] На оонове предложенных методов анализа был разработан хроматограф Луч [97], получивший широкое признание как при геохимических исследованиях, так и при работах в других отраслях промышленности. [c.24] При одновременном определении Нг и Не в сравнительно высоких концентрациях некоторые осложнения возникают при использовании катарометра в связи с тем, что зависимость теплопроводности смеси этих газов от ее состава отличается от линейной. Поэтому на хроматограммах могут образоваться пики неправильной формы, при некоторых соотношениях между концентрациями водорода и гелия они имеют М-образную форму. Эти трудности можно устранить, применив [98] в качестве газа-носителя смесь гелия и водорода, содержащую 8,3% водорода этому составу смеси соответствует минимум на кривой, выражающей зависимость теплопроводности от состава омеси. При использовании такого газа-нооителя зависимость высоты ника водорода от концентрации носит линейный характер вплоть до концентрации водорода около 60%. Были предложены и другие способы устранения указанных трудностей [99, 100]. Лучше всего использовать в качестве газа-носителя азот или аргон, при этом получают нормальные пики водорода. Но этот способ имеет тот недостаток, что чувствительность определения других газов, присутствующих в смеои, по Ни-жается. [c.24] При определении На и Не в малых концентрациях зависимость высоты пика от (Концентрации носит линейный характер. [c.24] Для разделееия Аг и Ог было предложено также использовать колонки, в которых в качестве неподвижной фазы на твердый носитель наносили кровь [109]. Как известно, гемоглобин крови образует с кислородом окси-гемоглобин так как этот процесс обратим, то реакцию можно использовать для газохроматографичеокого отделения Ог от других газов, не поглощаемых гемоглобином. При последовательном соединении колонок, заполненных молекулярными ситами 13Х и инзенским кирпичом, содержащим 8—12% бычьей или лошадиной крови, удается разделить смесь Аг, Ог, N2, СН4 я СО (газ-носитель — гелий, детектор — катарометр). [c.26] Для разделения омеси Нг и СОг нрименял и колонку с молекулярными ситами [121]. Из нее при использовании Ыг в качестве газа-носителя при ко мнатной температуре вымывается Нг, а при нагревания до 225 °С вымывается СОг. [c.29] Определение закиси азота. Закись азота, как было показано в работах Герлинга -и др. [122], постоянно присутствует в атмосферном воздухе. Янак и Русек [123] впервые применили газовую хроматографию для определения закиси азота, причем в качестве сорбентов использовали активированный уголь и силикагель, в качестве газа-носителя — двуокись углерода, для определения состава газа применяли азотометр со щелочью. При использовании силикагеля закись азота выходит между этаном и пропаном, а при использовании угля — между метаном и этаном. [c.29] Туркельтауб и Ряб чу к [124] также разделили этан, закись азота и пропан на силикагеле. [c.29] Вернуться к основной статье