ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение воды методом газовой хроматографии из "Газовая хроматография неорганических веществ" Определение воды в различных материалах нередко имеет большое значение в химии и смежных с ней дисциплинах. Среди методов определения воды в веществах различного агрегатного состояния, описанных в обзоре [1], газовая хроматография занимает видное место, а число работ по газохроматографическому анализу воды превышает 150. В обзоре [2], посвященном определению следов воды, описаны варианты анализа, сорбенты и реакторы, превращающие воду в удобные для хроматографирования соединения. [c.113] Все хроматографические методы определения воды следует разделить на газо-адсорбционные, газо-жидкост-ные и реакционную хроматографию. Разделение и количественный анализ воды методом газо-жидкостной хроматографии затруднен, так как пик воды, как и пики других полярных соединений, имеет большей частью неправильную форму, и на хроматограмме часто образуются вытянутые хвосты. Это характерно для неполярных жидких фаз и фаз со средней полярностью, особенно при использовании твердого носителя со значительными адсорбционными свойствами. На неполярных жидких фазах, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды выходят несимметричными вследствие сильного взаимодействия молекул воды с гидроксильными группами поверхности носителя. Правда, размывание хвостов у пика воды е мешает определению растворенных в ней веществ, элюирующихся прежде воды, и соединения с низким молекулярным весом можно иногда без труда определить в водном растворе [3]. [c.113] При хроматографировании смесей воды с различными кислородсодержащими соединениями хороший результат дает применение колонки с хлоридом натрия и полиэти-ленгликолем в качестве неподвижной фазы [18]. На насадке из 0,5% полиэтиленгликоля 300 на хлориде натрия, предварительно выдержанном 2 ч при 110—120 °С, была определена вода в ацетоне и изопропиловом спирте при нагревании колонки до 85 °С. [c.115] Простой метод определения НгО в бутан-бутиленовой фракции, который может быть широко использован для анализа в технологических потоках, предложен Березкиным с соавт. [22]. В качестве насадки они рекомендуют 20% полиэтиленгликоля 400 на сферохроме-1. [c.116] Милешкевич и др. [9] получили удовлетворительные результаты, элюируя воду из смесей с различными органическими растворителями и циклическими полиоргано-силоксанами. Они применили насадки из тефлона с крем-нийорганическими полимерами в качестве жидких фаз. Вследствие гидрофобности полиорганосилоксанов, например полидиметилсилоксана, вода удерживается ими слабо и выходит из колонки раньше любых органических веществ. [c.116] Детектирование паров воды имеет свои трудности, связанные, в основном, с полярностью воды. Промышленный анализатор, предназначенный для определения НгО в концентрациях О—Ш % в смеси с углеводородами [14], включал в себя хроматографическую колонку с по-лиэтиленТрликолем на флуоропаке 80, а в качестве детектора — электролитическую ячейку с Р2О5. Воспроизводимость показаний этого прибора 0,2-10- %. Предельная чувствительность к парам воды р-ионизационного детектора составляет 5-10- моль/с [23], причем она возрастает при использовании в качестве газа-носителя неона и уменьшается в случае аргона. [c.116] По данным Кастелло и Мунари [24], с помощью электронозахватного детектора можно определять 5-10 — 7.10-8% паров воды, а чувствительность наиболее часто применяемого для анализа воды катарометра невысока и составляет около 10- %, в некоторых случаях ее удавалось повысить до 10- % [24, 25]. [c.116] Метод анализа, предложенный Туркельтаубом с соавт. [27], пригоден для определения следов влаги в постоянных газах и может быть использован для определения степени осушки газа-носителя в газовой хроматографии. [c.117] Однако этот метод не очень удобен, поскольку связан с хроматогра фированием агрессивного газа. [c.118] Применение влажного газа-носителя позволяет определять до 0,05% НгО в низших спиртах и кетонах методом вакантохроматографии [32], а в работе [33] изучены причины и условия образования отрицательных и положительных пиков воды при использовании обычных сорбентов. Отрицательные пики [32] наблюдаются в том случае, если газ-носитель содержит компонент (в постоянной концентрации), который растворим в жидкой фазе колонки. После введения пробы, особенно такой, которая имеет Сродство к компоненту в газе-носителе, образуется зона низкой концентрации в начале хроматографической колонки. Когда эта зона достигнет детектора, записывается отрицательный пик время удерживания то же самое, что и при положительном пике, т. е. зона низкой концентрации движется через колонку с той же скоростью, что и зона высокой концентрации (пик) того же компонента. Исследование факторов, влияющих на образование отрицательных пиков и их размер, может быть полезным для устранения ошибок при многих важных анализах воды, которая является самой распространен- ной примесью в газе-носителе и растворима во многих жидких фазах. При определении воды в ацетоне пробу хроматографировали на колонке длиной 3 м с 14% полиэтиленгликоля 1500 на тефлоне-6 при 140 °С. В качестве газа-носителя применяли гелий, насыщенный йарами воды при комнатной температуре. Отрицательный пик воды вызывается удалением ее из колонки пробой ацетона. [c.118] Метод газо-адсорбционной хроматографии на колонках с порапаками Р и Н и полисорбом-1 успешно применяли при анализе минералов, хлорзамещенных углеводородов [49], минералов и синтетических масел [50]. Анализ синтетических масел проводили на стальной колонке длиной 20 см с полисорбом-1 при 100 °С. При относительной ошибке 10% чувствительность определения Н2О составила около 10- %, а результаты анализа сравнивали с данными, полученными методом амперометрии и кулонометрии. [c.121] Амбарцумов П. А. и др. Определение воды в бутан-бутиленовой фракции хроматографическим методом. Нефтепереработка и нефтехимия , 1974, 9, с. 24—25. [c.124] Березкина Л. Г., Мельникова С. В., Суходоло-в а В. И. Экстракционно-хроматографический метод определения влажности неорганических веществ. Методы анализа и контроля производства в хим. пром., 1974, X 9, с. 28—31. [c.124] Овчинников В. А., Гохберг Ж. Л., Под бор нов Н. В. Хроматографический анализатор влажности природного газа. В сб. Химия и химическая технология. Тюмень. Труды Тюменского индустр. ин-та, 1974, вып. 22, с 118—122. [c.124] Ржав и некая М. У. Определение воды методом газовой хроматографии на пористых полимерах. В сб. Достижения в развитии новых методов химического анализа. Киев, Изд. Общество Знание Укр. ССР, 1974, с. 23—24. [c.124] Вернуться к основной статье