ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пространственное строение полимеров из "Катализ вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов" Из приведенных выше обобщающих данных следует, что во время полимеризации в присутствии триэтилалюминия происходит потребление атомов алюминия и этильных групп, связанных с алюминием, в результате того, что триэтилалюминий участвует в процессах переноса цепи без регенерации. Поэтому процесс полимеризации будет действительно каталитическим лишь по отношению к треххлористому титану. Следует отметить, однако, что не все процессы переноса цепи ведут к потреблению триалкилалюминия. Для процессов переноса цепи с участием мономера катализ под действием комплексных анионов можно рассматривать как действительно каталитический в строгом смысле. [c.56] На практике же необходим избыток алкилалюминия, если полимеризация проводится в течение значительного времени. Фактически катализатор, полученный обработкой а-Т1С1з триал-килалюминием с последующей промывкой до удаления избытка хемосорбированного триалкилалюминия, дает только очень малое количество полимера (если не добавляется дополнительное количество алкилалюминия). Вполне вероятно, что полимеризация прекращается, вследствие присутствия загрязнений (следы кислорода, влага), которые действуют как яды катализатора, когда отсутствует алкилалюминий. [c.56] Данные относятся к полимерам, нерастворимым в н-гептане при комнатной темпера-туре, включающим также стереоблочные полимеры, растворимые в кипящем и-гептане (5—7% от всего полимера). [c.58] Данные относятся к полимерам, нерастворимым в н-гептане при комнатной температуре, включающим также стереоблочные полимеры, растворимые в кипящем н-гептане (5—7% от всего полимера). [c.59] Оказалось, что с убылью парциального давления пропилена, при котором проводилась полимеризация, от 1600 до 250 мм рт. ст. процентное содержание каждой фракции полимера, экстрагированной при помощи указанных выше растворителей, возрастает. Это явление можно легко наблюдать, работая при пониженных давлениях оно не наблюдалось в прежних работах, когда мы обычно применяли парциальные давления пропилена свыше 1 атм. [c.59] Данные относятся к полимерам, нерастворимым в н-гептане при комнатной температуре, включающим также стереоблочные полимеры, растворимые в кипящем н-гептане Ъ—1% от всего полимера). [c.60] Наблюдалось также увеличение процентного содержания полимера, экстрагируемого н-октаном, при варьировании концентрации триэтилалюминия от 1,5- Ю до 12- моль л. [c.61] Эти результаты приводят нас к заключению, что обращение пространственной конфигурации мономерных звеньев, которое происходит во время роста цепей атактического или стереоблоч-ного полимера, определяется несколькими различными процессами. Скорость одного из них не зависит от давления олефина, и поэтому частота обращений в цепи увеличивается с уменьшением давления олефина, причем скорость роста полимерной цепи имеет первый порядок по отношению к давлению олефина. Явления обращения во время роста полимерных цепей также связаны с явлениями переноса цепи, скорость которых зависит от концентрации компонентов каталитической системы. [c.61] Вернуться к основной статье