ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбция кислорода из "Катализ новые физические методы исследования 1960" Данные, касающиеся кислородного обмена, получены, как правило, при давлениях в интервале от 2,5 до 10 см. Ввиду параллелизма между величинами поверхностей, на которых про-исходит адсорбция азота и кислородный обмен (см. ниже), естественно было ожидать существования аналогичных соотношений и для адсорбции кислорода при температурах и давлениях, близких к используемым для проведения обменных реакций. Мы проводили измерения как скорости поглощения, так и величины заполнения при насыщении поверхности. В большинстве случаев скорость адсорбции кислорода при температурах обменных реакций была слишком высокой, и поэтому исследования проводились при 120—250°. Величины заполнений при насыщении поверхности при температурах и давлениях, типичных для опытов по обмену, приведены в табл. 1, из которой видно, что заполнение во всех случаях мало по сравнению с емкостью монослоя, определенной по уравнению БЭТ. [c.245] Обмен и реакция между О и Од на 2пО, обезгаженной в течение 16 час. при 630°. [c.246] О до величин, значительно превышающих 12 ккал/моль для РегОз. (В случае РегОз поглощение и скорость приближения к равновесию были недостаточно большими для точных измерений верхнего предела величин энергии активации.) Путем проведения адсорбции порции кислорода, обогащенного О , с последующей адсорбцией обычного газа было показано, что до достижения насыщения десорбция с этих трех окислов ничтожна. Энгель и Хауффе [26] изучили кинетику адсорбции Ог на N 0 при температурах от комнатной до 700° на образце с довольно малой поверхностью (около 1 м /г) и обнаружили соответствие уравнению Еловича, хотя ниже 300° кривые зависимости 7 от lg t -I- о) претерпевали разрыв, что авторы связывают с наличием двух процессов — хемосорбции и внедрения в решетку, первый из которых при 300° и выше является медленным. Авторы приняли для и значения от 60 до 220 сек. и полагают, что Ео — энергия активации адсорбции при нулевом заполнении составляет примерно 11 или 12 ккал/моль. Примечательно, что в отношении справедливости уравнения Еловича наши наблюдения согласуются с данными Энгеля и Хауффе. Тот факт, что, согласно нашим представлениям, Ео и равны нулю, тогда как Энгель и Хауффе приводят указанные выше значения, на наш взгляд, не существен, поскольку окислы в наших опытах были, несомненно, гораздо менее спекшимися и, следовательно, с гораздо менее однородной поверхностью, чем в их опытах. [c.249] Мы попытались измерить кинетику адсорбции и на других окислах. В случае MgO поглощение было очень малым и энергия активации, рассчитанная из весьма неточных кинетических измерений при давлениях порядка 10 мм и ниже, составляла примерно 10—15 ккал/моль, тогда как в случае 2пО поглощение осложнялось окислением атомов цинка, появившихся в ходе обезгаживанй я. Примерный анализ дал для энергии активации процесса, являющегося, по-видимому, истинной хемосорбцией при низких давлениях (—5 мм) вблизи насыщения, величину 15 6 ккал/моль. [c.249] Вернуться к основной статье