ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегралы перекрывания и химическая связь из "Электроотрицательность элементов и химическая связь" Степень ионности связи можно рассчитать с помощью интегралов перекрывания. Поскольку последние играют важную роль в квантовой химии и их возможности еще полностью не исчерпаны, мы остановимся на этом вопросе подробнее. [c.85] Интегралы перекрывания характеризуют наложение электронных орбит двух атомов, т. е. они могут служить мерой электронной плотности в межатомном пространстве. Величина 5 изменяется в пределах от —1 до -Ы. [c.85] Однако количественных выводов в работе Файфа нет, так как для выведения количественной характеристики требуется соответствующая шкала отсчета, отсутствующая в работе Файфа. [c.87] В табл. 38 приведены значения степеней ионности полученные таким методом [136, 137], а на рис. 5 —кривая, изображающая зависимость ионности связи двухатомных молекул от разницы электроотрицательностей уравнение кривой (г = 1 - -о,2дх=) практически совпадает с формулой Полинга. Кроме молекул, в этой таблице приведены также величины нонности в ряде свободных радикалов. Из этих значений, пользуясь полученным уравнением, можно определить величины электроотрицательностей свободных радикалов. Численные значения X приведены в табл. 39. [c.88] Отмеченный недостаток присущ практически всем квантово-химическим работам, в которых используются слэтеровские или подобные волновые функции. [c.90] Его можно устранить, используя метод последовательных приближений. Получив с помощью изложенной выше методики значения степеней ионности, вносят затем в значения эффективных зарядов ядер соответствующие изменения и вновь производят расчет. Затем все повторяют сначала, и так поступают до тех пор, пока последовательные поправки не будут изменять конечный результат в пределах точности данного метода. Однако нам кажется, что такая работа имеет смысл лишь после уточнения методов определения эффективных зарядов ядер атомов и расширения ассортимента значений интегралов перекрывания. Автор предполагает посвятить этому вопросу специальное исследование. [c.90] В настоящее время улучшения результатов расчета степеней ионности связи. можно достичь путем усреднения данных, полученных разными методами. Например, степени ионности связей из их энергий также могут быть вычислены с помощью интегралов перекрывания. [c.90] Вернуться к основной статье