ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение трихлорбензола из "Гексахлоран, его свойства, получение и применение" Путем хлорирования 1,2,4-трихлорбензола может быть синтезирован 1,2,4,5-тетрахлорбензол при замене одного атома хлорз на гидроксильную группу из него получается 2,4,5-трихлорфенол, представляющий полупродукт для синтеза 2,4,5-трихлорфенокси-уксусной кислоты (сокращенно 2,4,5-Т). [c.117] Описаны и другие пуги получения 2,4,5-1283-285,290,291, Хак, например, один из методов предусматривает получение 2,4,5-Т из нетоксичных изомеров сначала разложением их до трихлорбензола, затем путем получения из него дихлорфенола, который хлорируется до 2,4,5-трихлорфенола. Получение 2,4,5-Т ведется по следующей методике. [c.118] На 1 вес. ч. нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана берется 1 вес. ч. НаОН, 2 вес. ч. воды и 3 вес. ч. метанола. Компоненты загружаются в автоклав, где реакция проводится в течение 6 часов при температуре 175—-178°. В результате получается 2,5-ди-хлорфенол (66,7%-ный выход от теоретического), который хлорируют при температуре 20—25° в растворе ледяной уксусной кислоты до образования 2,4,5-трихлорфенола, выход которого составляет 81,9%. Из 2,4,5-трихлорфенола получают соответствующую феноксиуксусную кислоту (выход 81%) путем выпаривания досуха раствора, состоящего из 2,4,5-трихлорфенола, 2,06 частей хлоруксусиой кислоты, такого же количества едкого натра и 6 частей воды. [c.118] По второму методу 1,2,4-трихлорбензол предварительно сульфируют олеумом, а затем омыляют. Образовавшийся при омылении дихлорсульфофенол обрабатывают 70%-ной серной кислотой, при этом сульфогруппа отщепляется и получается 2,4-дихлор-фенол (см. приведенную ниже схему реакций). Последующие операции получения 2,4,5-Т аналогичны вышеописанньш. [c.118] Приведенные примеры показывают, что промежуточным продуктом, получаемым из нетоксичных изомеров, кроме трихлор. бензола, является 2,4-дихлорфенол, который может быть перера. [c.118] Определенный интерес представляют также нитропроизвод-ные трихлорбензола и получаемые из них соединения. В частности, 1,2,4-трихлор-3,5-динитробензол может быть рекомендован как средство для борьбы с некоторыми болезнями сельскохозяйственных культур. [c.119] Большая реакционная способность нитрогруппы и хлора в нитропроизводных трихлорбензола позволяет широко применять их для синтеза самых разнообразных продуктов. [c.119] Для получения нитропроизводных 1,2,4-трихлорбензола последний, при энергичном перемешиваний, постепенно вводят в нитрующую смесь. Для окончательного завершения реакции нитрования реакционную смесь некоторое время выдерживают при высокой температуре, продукт нитрования отделяют от отработанной кислоты и промывают сначала водой, затем раствором соды и, наконец, снова водой, после чего отфильтровывают и высушивают. [c.119] Получение этих нитросоединений на примере динитротрихлорбензола и мононитротрихлорбензола может быть осуществлено по следующей методике. На 1 вес. ч. трихлорбензола берут 6,2 вес. ч. нитрующей смеси, состоящей из 20% азотной кислоты и 80% серной кислоты. В аппарат для нитрации заливают нитрующую смесь и, при работающей мешалке, туда же постепенно приливают вычисленное количество трихлорбензола. Приливание его ведется так, чтобы температура реакционной смеси повышалась постепенно до 80° со скоростью 1° за 5 минут. По окончании прибавления всего трихлорбензола раствор выдерживается еще 3 часа при температуре 80° и перемешивании. Окончание процесса нитрования определяется по температуре плавления получаемого продукта, которая должна быть не ниже 80°. [c.119] При получении мононитротрихлорбензола исходная нитрующая смесь имеет следующий состав 18% азотной кислоты, 72% серной кислоты и 10% воды. Трихлорбензол (1 вес. ч.) приливается к нитрующей смеси (2,3 вес, ч,) при перемешивании с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 40—50°. По окончании приливания трихлорбензола температуру реакционной смеси повышают до 80° и при продолжающемся перемешивании смесь выдерживают в течение 3 часов. Температура плавления полученного мононитротрихлорбензола должна быть не ниже 49°. [c.119] Процесс нитрования может быть осуществлен также непрерывным методом. [c.119] Для получения чистых препаратов технические продукты не-рекристаллизовывают из метилового спирта или, лучше, из смеси равных количеств метилового спирта и бензола. Перекристаллизацию 1,2,4-трихлор-3,5-динитробензола проводят до получения продукта, имеющего температуру плавления не ниже 103°. Температура плавления чистого 1,2,4-трихлор-5-нитробензола равна 57°, 1,2,4-трихлор-3,5-динитротрихлорбензола 103,5°. [c.119] Продукты, получаемые при нитровании трихлорбензола, представляют собой игольчатые (мононитропроизводное) или призматические (динитропроизводное) кристаллы бледно-желтого цвета, практически нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях. В спиртовом растворе с едкой щелочью они дают красное окрашивание. [c.120] После диазотирования и сочетания полученного амина с фенолом или резорцином получается раствор, окрашенный в красный цвет за счет образующегося при этом трихлорбензол азофенол а ( gHa lg—-N=N— gH OH) или трихлорбензол азорезорцина. [c.120] Значительное количество новых продуктов из нитропроизвод-ных трихлорбензола может быть получено также в результате замещения атомов хлора, обладающих повышенной подвижностью благодаря активирующему влиянию нитрогруппы. При действии на трихлординитробензол различных щелочных агентов замещаются два атома хлора, третий атом проявляет сравнительно большую устойчивость и, как правило, сохраняет свою связь с бензольным ядром достаточно прочно. Несомненно, что атом хлора в положении 4, как находящийся непосредственно между нитрогруппами, подвергается замещению в первую очередь. [c.120] В качестве примеров замещения хлора в трихлординитробен-золе могут быть приведены реакции получения аминов и фенолов. [c.120] Вернуться к основной статье