ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Правила аддитивности свойств молекул из "Термохимическая кинетика" Если взять сто элементов периодической системы, то они могут образовать 100 одноатомных молекул, 200 возможных одновалентных ионов (положительных и отрицательных), 5050 двухатомных молекул, 10 трехатомных молекул и приблизительно 10 -атомных молекул. Ясно, что при таком положении бесполезно надеяться иметь таблицы с экспериментальными термохимическими данными по всем многоатомным частицам или даже по всем ограниченным подклассам среди них. [c.35] И все же такие расчеты 5 и Ср никак нельзя считать тривиальными или простыми, поэтому мы будем пользоваться ими только в исключительных случаях. Очень быстрый и достаточно точный метод определения термохимических величин возможен на основе правил аддитивности , рассматриваемых ниже. [c.36] Сравнительно недавно Бенсон и Басс [1] показали возможность построения системы правил аддитивности, в которых простейшие правила (в приближении нулевого порядка) основаны на аддитивности свойств атомов. При этом каждому атому в молекуле можно приписать определенное парциальное значение рассматриваемого свойства. Данное свойство молекулы, таким образом, является суммой соответствующих свойств всех атомов, образующих молекулу. В одном-единственном случае это правило является абсолютно точным — когда речь идет о молекулярном весе. У правила такого рода имеется, однако, очевидное ограничение из-за сохранения вещества в любой химической реакции правило аддитивности атомных свойств требует также сохранения любого свойства молекулы. Цными словами, оно должно быть одинаковым у реагентов и продуктов. Для большинства химических реакций это не соблюдается, если речь идет об энтропии и энтальпии, хотя приближенно правило и выполняется во многих случаях, когда реакция не сопровождается изменением числа молей. Но и здесь тоже имеются явные исключения, например Нг + Р2 2НР + 128 ккал, N2 -Ь 02- 2Н0 —43 ккал, Нг -Ь СЬ - 2НС1 + 44 ккал и т. д. [c.37] Вернуться к основной статье