ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения нитробензола из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" В работе, опубликованной в США в 1957 г. , подробно описывается периодический метод получения нитробензола и только в конце статьи говорится о том, что на самых современных установках применяют непрерывный процесс . В той же статье сохранение схем нитрования бензола, работающих по периодическому методу, объясняется низкой долей заработной платы работающих в себестоимости нитробензола и малой мощностью части действующих установок. [c.67] Технология непрерывного нитрования бензола была впервые разработана в СССР на опытной установке Рубежанского химического комбината в апреле— мае 1937 г. С. А. Щекотихи-ным с участием Г. В. Уварова, И. И. Эйтингона, С. Г. Гольдштейна, И. И. Кравцова, О. Чумак, Н. Козюли и И. Гоготова. Схема опытной установки изображена на рис. 2. [c.68] Для полного отвода тепла реакции охлажденной отработанной кислотой (при 65—70°С) необходимо подавать около 14 вес. ч. отработанной кислоты на 1 вес. ч. бензола. Время пребывания реакционной массы в нитраторе в этом случае составляет 6,5 мин. При комбинированном охлаждении (охлажденной отработанной кислотой и водой, проходящей через змеевик) отношение отработанная кислота бензол снижается до 5—8. [c.70] При этом режиме концентрация свободной азотной кислоты в реакционной массе, находящейся в нитраторе, не превышает 1,5—2%, что исключает возможность температурны.х скачков при Нитровании и обеспечивает полную безопасность процесса. [c.70] Грогинс указывает, что непрерывное нитрование бензола осуществляется в таких же нитраторах, какие применяются для периодического нитрования, и приводит описание двух типов нитраторов — Шмидта (рис. 4) и Биацци (рис. 5). [c.70] В нитратор Биацци бензол и нитросмесь подаются сверху и тщательно перемешиваются турбинной мешалкой, создающей вихревые потоки, направленные вниз в центре нитратора и вверх — на его периферии. [c.71] Акиама Укити (Япония)запатентовал метод нитрования бензола, толуола и хлорбензола в тонко распыленном состоянии. Через сопло инжектора под избыточным давлением 3 ат пропускают нитрующую смесь с бензолом, который подается во всасывающую камеру инжектора ф. н. а. нитрующей смеси 70, температура нитрования 60—85 °С. Из 10 кг бензола получают 15,6 кг 99%-ного нитробензола, что соответствует, выходу 98,3% от теории. [c.72] Охлаждение реакционной массы проводится в тонком слое на стенке нитратора. [c.72] В США в 1956 и 1958 гг. запатентован метод двухступенчатого нитрования бензола . Схема процесса изображена на рис. 6. В нитратор непрерывного действия 1 подаются бензол и нитросмесь, содержащая 25% НЫОз. Нитрование продолжается от 3 до 40 мин (в описании примерного режима 11 мин) при температуре 46—97,5 °С (в описании — 46 С). Из нитратора реакционная масса поступает в сепаратор 2. Верхний слой нитробензола из сепаратора стекает в промыватель 5, где эмульгируется с водой и направляется в отстойник 4. Нижний слой нитробензола из отстойника 4 подается на производство анилина, а верхний водный слой частично возвращается в промыватель 3. Нижний кислотный слой из отстойника 2 поступает в нитратор второй ступени 5, где он смешивается со свежим бензолом. Эмульсия бензола и отработанной кислоты из нитратора 5 стекает в сепаратор 6, где бензольный слой отстаивается от отработанной кислоты. В нитраторе 5 не только полностью используется избыток азотной кислоты, но и экстрагируется из отработанной кислоты нитробензол. Смесь бензола с нитробензолом поступает в нитратор 1, а отработанная кислота — на регенерацию. [c.72] Выход нитробензола составляет 99% от теории (в пересчете на бензол). [c.72] По этой схеме нитрующим агентом является окисел N2O4, присутствующий в азотной кислоте. Азотная кислота расходуется на регенерацию N2O4. А. И. Титов экспериментально доказал полное подавление реакции нитрования после связывания окислов азота, присутствующих в азотной кислоте. [c.74] Для отечественной химической промышленности эти методы нитрования бензола в настоящее время не представляют интереса. В СССР разработаны более простые методы, позволяющие избежать необходимости регенерации разбавленной серной кислоты, образующейся в качестве отхода при промышленном синтезе нитробензола. Эта кислота полностью используется для получения сульфата аммония и фосфорных удобрений, например суперфосфата. [c.76] Во избежание лишних перевозок кислот цехи по выработке нитробензола располагаются непосредственно на коксохимических или суперфосфатных заводах. [c.76] Вернуться к основной статье