ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механическая деструкция Пластикация из "Привитые и блок-сополимеры" Заслуживают внимания несколько других способов получения привитых и блок-сополимеров. [c.190] При пластикации или вальцевании полимера такого типа, как натуральный каучук, возникают напряжения сдвига, приводящие к разрыву межмолекулярных связей или основной цепи. Разрыв межмолекулярных связей приводит к течению материала, в то время как при разрыве полимерной цепи образуются макрорадикалы, способные реагировать с кислородом, виниловыми соединениями, а также с полимерами по ранее описанным схемам. [c.196] Если вальцевание проводят в присутствии акцептора радикалов, такого, как кислород, рекомбинации радикалов не происходит и наблюдается уменьшение среднего молекулярного веса полимера. [c.197] При повышении температуры пластикации (для каучука примерно до 110°) одновременно с уменьшением вязкости уменьшается и деструкция, обусловленная действием сил сдвига. Однако прн таких повышенных температурах значительно легче могут протекать процессы химического окисления и термического разложения, также приводящие к деструкции. [c.197] Поведение синтетических каучуков (бутадиенстирольного и бутадиенакрилонитрильного) аналогично поведению натурального каучука, но благодаря их более высокой термостойкости и большей устойчивости к окислению и действию химических реагентов пластикацию можно проводить при высоких температурах с меньшей деструкцией. При пластикации на холодных вальцах в атмосфере азота синтетические каучуки склонны к образованию сшитых гелеобразных систем, тогда как натуральный каучук при пластикации в этих условиях геля не образует [2]. [c.197] При пластикации на холодных вальцах смеси двух полимеров в отсутствие акцепторов радикалов образуются полимерные радикалы, которые могут взаимодействовать между собой статистически с образованием смеси, содержащей молекулы I) исходных гомополимеров 2) блок-сополимеров 3) привитых сополимеров, образовавшихся в результате рассмотренных выше радикальных реакций передачи цепи 4) деструктированных полимеров 5) сшитых привитых и блок-сополимеров . [c.198] Изолировать из этой смеси чистые продукты и идентифицировать их если и можно, то очень трудно. Удобными методами исследования для нескольких изученных систем [3, 4] явились фракционное осаждение и элементарный анализ растворимых компонентов для нерастворимых фракций можно использовать данные по набуханию и результаты элементарного анализа. Так, например, непосредственным доказательством образования смешанного сополимера в системе каучук — неопрен [3] является наличие каучука в гелеобразном продукте. [c.198] В результате пластикации при температуре около 30° были получены смешанные сополимеры натурального каучука с полибутадиеном, бутадиенстирольным сополимером (который был также пластицирован совместно с неопреном) и сополимером бутадиена с акрилонитрилом [4. [c.199] Наиболее широко распространены, по-видимому, пла-стицированные смеси натурального каучука с полистиролом, поливинилхлоридом и сополимерами стирола и акрилонитрила (их получают при температурах выше 100—150°). Несмотря на то что данные о структуре и физических свойствах этих технических материалов отсутствуют, известно, что такие продукты представляют собой сложные смеси, сочетающие свойства полимерных компонентов [8]. Как правило, небольшое содержание каучука в сополимере обеспечивает значительное понижение жесткости за счет лишь небольшого ухудшения других механических свойств и термопластичности с увеличением содержания каучука в системе повышается ударная прочность и в то же время уменьшаются поверхностная твердость, а также жесткость и прочность на разрыв. [c.199] При пластикации каучука с полиэтиленом при повышенных температурах на воздухе получается легко перерабатываемый продукт, вулканизаты которого обладают ценными свойствами [9]. [c.199] Большинство изученных виниловых полимеров способны к образованию смешанных сополимеров с акриловыми мономерами, обладающими наиболее высокой активностью. Однако менее реакционноспособные мономеры — винилацетат, изопрен, винилхлорид и бутадиен — в некоторых системах оказываются инертными, особенно по отношению к наиболее стабильным изопро-пенильным и аллильным радикалам, образующимся при пластикации натурального каучука. [c.201] Смешанные сополимеры были получены при пластикации виниловых мономеров и следующих полимеров неопренового, бутадиенстирольного, бутадиенакрилонитрильного и хлорированного каучуков, бутилкаучука, полиизобутилена [11- 18], полиакриламида, полиметилметакрилата, полиметакрилонитрила, полиэтилена, поливи-нилиденхлорида, поли-Ы-винилпирролидона, найлона, этилцеллюлозы и крахмала [11—14. [c.201] Каучук — метилметакрилат. Система натуральный каучук — метилметакрилат была изучена довольно подробно. Глубину сополимеризации определяли по привесу полимера, из которого предварительно удаляли непрореагировавший мономер. Методами избирательной экстракции и фракционного осаждения из реакционной смеси были выделены два типа блок-сополимеров — один с высоким содержанием каучука, другой с высоким содержанием метилметакрилата [17]. [c.204] Вернуться к основной статье