ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклизация из "Кинетика полимеризационных процессов" Вероятность существования маюроциклов быстро уменьшается с увеличением их размеров. Это связано с тем, что уже 16— 20-членные циклы не напряжены и термодинамическая вероятность их образования определяется только энтропийным фактором (изменением энтропии при переходе цикл — линейная макромоле-кула). [c.113] Попробуем, пользуясь выведенной формулой, оценить количество циклов, образующихся при поликонденсации этилентерефтала-та. Поскольку Л1о=192, = 10 и Z=10, а Ь принимается равным 3 А, то с=20 г/л. Так как это равновесное значение, то при концентрации мономера ниже 20 г/л он весь будет превращаться в циклические продукты. Если концентрация мономера выше, то в ходе процесса поликонденсации будут накапливаться циклы до равновесной концентрации. [c.114] Отметим следующую особенность реакций образования циклов. Так как мы пренебрегли напряженными циклами, их концентрация зависит только от энтропийного фактора и не зависит от температуры [см. уравнение (П.85)]. Это значит, что, хотя при изменении температуры константа равновесия мономер—полимер будет меняться, равновесная концентрация циклов для каждой системы (и при поликонденсации, и при полимеризации) останется постоянной. [c.114] Вернуться к основной статье