Циклизация

Каталитическая циклизация соединений жирного ряда. Г. Циклизация алифатических углеводородов над окисью хрома. ЖОХ, 1937, 7, 169. [c.114]

Кроме невыраженных явно выше реакций, в процессе термо — лиза пентана протекают также реакции изомеризации, циклизации и далее поликонденсации с образованием высокомолекулярных ароматизированных продуктов. [c.27]

Таким образом, в реакции циклизации углеводородов или другой молекулы будет происходить уменьшение скорости, а для реакций дециклизации будет наблюдаться [c.221]

Нефти, залегающие в разных стратиграфических комплексах, как показали наши исследования, отличаются друг от друга по степени циклизации усредненной молекулы парафино-нафтеновых УВ, соотношению [c.9]

Нефти III генотипа отличаются по структуре парафино-нафтеновых УВ от ордовикских и кембрийских нефтей. Основное отличие - отсутствие п. п. в ИК-спектрах сложных гибридных структур. Степень циклизации молекул самая низкая. Совершенно иной характер носит спектр люминесценции нефтей - он имеет два максимума один в коротковолновой (436 нм) и второй в длинноволновой (515 нм) частях. По данным Р.Г. Панкиной, нефти III генотипа имеют самый легкий изотопный состав серы (5 S 3,4 %с). [c.58]

Для нефтей I ("девонского") генотипа характерно значительное преобладание СНз-групп в длинных цепях (30—45 %, среднее 37 %). Средние арифметические величины параметров состава нефтей "девоне <ого" генотипа показывают, что эти нефти легкие, с высоким содержанием бензиновых фракций, около 60 % которых составляют нафтеновые УВ. Смол и асфальтенов мало. В отбензиненной нефти большую часть (70,3%) составляет парафино-нафтеновая фракция с низкой степенью циклизации моле [c.63]

Нефти III генотипа (верхнемеловые отложения в Терско-Каспийском прогибе) легкие, содержат мало смол и асфальтенов. Для них характерна более высокая степень циклизации молекул парафино-нафтеновой и нафтено-ароматической фракций по сравнению с нефтями I и II генотипов, а также снижение доли парафино-нафтеновой фракции и возрастание — нафтено-ароматической. Для нефтей III генотипа по сравнению с нефтями [c.81]

Для нефтей кайнозойских генотипов в целом характерны более высокая плотность, очень высокое содержание (более 9 %) нафтеновых УВ в бензинах, низкое содержание парафино-нафтеновых УВ с высокой степенью циклизации молекул (/< > 1) и низким Ц (возросла роль коротких цепей, Ц < 5,5), более тяжелый изотопный состав серы и высокое содержание смолисто-асфальтеновых компонентов. [c.89]

Большая часть мезозойских нефтей содержит меньше парафино-нафтеновых и больше нафтено-ароматических УВ и смол, чем палеозойские. Степень циклизации парафино-нафтеновых УВ большинства мезозойских нефтей выше, чем палеозойских (К до 1,1), на долю атомов углерода в кольцах приходится 20-33 % (среднее 27 %). В парафиновых цепях меньше атомов углерода (11-17). Общее число колец нафтено-ароматической фракции ниже (2), ароматических колец меньше (1 -3), в парафиновых цепях меньше атомов углерода (6—15). [c.93]

Интересный новый вид полимеризации, соединенной с циклизацией, представляет впервые осуществленная Реппе реакция получения цикло-октатетраена. Циклооктатетраен получают, пропуская смесь ацетилена с азотом под давлением 15—20 ат (давление азота около 6 ат) через суспензию цианистого никеля в тетрагидрофуране при 60—70". [c.254]

Перегонка и ректификация нефтяных смесей, как известно, должны проводиться без заметного изменения химического состава сырья. В то же время большинство органических и металлоргани-ческих соединений нефти являются термически нестойкими и подвергаются при определенной температуре реакциям крекинга, полимеризации, циклизации и другим превращениям с образованием [c.51]

Концевая двойная связь алифатических диенов вступает в реакцию сополтшеризации, а находящаяся внутри молекулы остается для последующей вулканпзацпп. Предпочитают вводить дпены с одной концевой двойной связью, так как прп применении дненов с двумя концевыми ДВОЙНЫМИ связями возможна частичная циклизация [c.316]

В случае частичной циклизации парафиновых углеводородов содержание ароматических углеводородов в каталнза-те будет несколько больше, чем это соответствует содержанию во фракции гидроароматических углеводородов. Однако, если для дегидрогенизации гидроароматических углеводородов достаточно однократное проведение их над катализато- [c.61]

Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев [5] на искусственных смесях показали, что количество образовавшихся ароматических углеводородов соответствует количеству гидроароматических углеводородов, находящихся в искусственной смеси. Каталитическая циклизация парафиновых углеводородов по методу Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ [4] требует особых условий (ат.мосфера инертного газа, многократное пропускание чистого углеводорода) и, несмотря на это, н-октан удается циклизировать только на 12%, в то время как дегидрирование гексагидроароматическнх углеводородов идет количественно при однократном проведении. [c.131]

Алкены полимеризуются и вступают в реакцию деструктив — ной полимеризации. В меньшей степени выражена реакция деполи — мер изации. Возможна также реакция циклизации. [c.35]

Гетеролитическнй, или так называемый ионный катализ, имеет место в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, циклизации, алкилирования, деалкилирования, полимеризации углево — доро/,,ов, дегидратации спиртов, гидратации олефинов, гидролиза и мног IX других химических и нефтехимических процессах. [c.81]

Реакции развития цепи включают следующие наиболее ха — р.1ктерные реакции карбениевых ионов распад С —С —связи, пе— р зное гидрид —иона (Н —перенос), изомеризация, циклизация, де — [c.118]

Образование "каталитического" кокса непосредственно связано с реакциями циклизации олефинов, конденсации, алкилиро — вани м и Н —переноса. Полициклические арены, олефины и поли — олефины более коксогенны, чем парафины и нафтены. [c.123]

Как ВИДНО ИЗ табл. 10.5, в условиях каталитического рифор — мин1а наиболее легко и быстро протекают реакции дегидрирования гомологов циклогексана. Относительно этой реакции скорость аро — мати зации из пятичленных нафтенов примерно на порядок ниже. Наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидро — циклизация парафинов, скорость которой (на два порядка ниже) лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. [c.179]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 10. параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат — на металлических цен — трах гидрирования—дегидрирования. Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному це1 тру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в мепилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.181]

Если размеры молекулы в переходном комплексе заметно не изменяются, то эти отношения должны быть порядка 1, причем немного больше единицы для реакций, идущих с разрывом свяли, п, возмон но, немного меньше единицы для реакций циклизации. [c.221]

Интересно отметить, что в обратной реакции — образование лактона [см. уравнение (XVI.5.11)] из у-оксимасляной кислоты — наиболее медленной стадией (реакция 6) является циклизация сопряженной кислоты исходного реагента. Учет этой стадии приводит к зааисимости скорости от /г, а не от (Н ), что и было в действительности подтверждено экспериментально. [c.498]

I генотипа структурой парафино-нафтеновых фракций, степень циклизации усредненной молекулы несколько меньше, возросла роль изолированных нафтеновых структур. В нафтено-ароматической фракции увеличилась доля сложных нафтено-ароматических структур типа цикло-пентанфенантрена. Нефти II генотипа характеризуются меньшей яркостью люминесценции по сравнению с нефтями I генотипа, максимум спектра люминесценции сдвинут в сторону более длинных волн (436 нм). Изотопный состав углерода нефтей II генотипа более тяжелый (5 С [c.57]

В нефтях II ("каменноугольного") генотипа также преобладают СН2-группы в длинных цепях (24—43 %, среднее 35 %), но в меньшей мере, чем в девонском генотипе. Нефти II генотипа также легкие, с высоким содержанием бензиновых фракций. Смолисто-асфальтеновых компонентов больше, чем в девонском генотипе. В бензиновых фракциях преобладают нафтеновые УВ. В отбензиненной части нефти степень циклизации их выше по сравнению с нефтями девонского генотипа. Структура парафиновых цепей несколько отличается от таковой в нефтях "девонского" генотипа — отмечается снижение роли СН2-групп относительно СНз-групп и возрастание степени разветвленности, больше СНз-групп в гемдиме-тильном положении. Значительно возрастает процент нафтеновых циклов в усредненной молекуле парафино-нафтеновых УВ (с 17 % в девонских нефтях до 29 % в каменноугольных). Среди аренов полициклических УВ не обнаружено. Состав малоциклических ароматических УВ несколько отличается от состава аренов девонских нефтей преобладанием нафталиновых ядер над фенантреновыми, более высоким содержанием бензольных ядер. Характерная особенность нефтей II генотипа - наиболее высокое суммарное содержание ароматических ядер (около 39 %). [c.70]

В юрских отложениях существовало несколько зон генерации. На это указывают различия в структурно-групповых параметрах нефтей разных регионов. Так, нефти мегавала Карпинского имеют очень низкую степень циклизации молекул парафино-нафтеновых УВ (/< 0,1), нефти Западного Предкавказья — среднюю (/< 0,6), а нефти Прикумско-Тюленевского вала и Терско-Сунженской зоны — повышенную (К 0,9 и 1,1 соответственно). [c.80]

Нефти II генотипа (нижнемеловые отложения изучены в тех же районах, что и юрские нефти). В каждом районе нефти нижнемеловых отложений существенно отличаются по составу от нефтей, залегающих в других стратиграфических комплексах. Нефти этого генотипа легкие, со значительным содержанием бензинов, в которых преобладают метановые УВ. Ароматических УВ относительно мало, так же как и смолисто-асфальтеновых компонентов. В отбензиненной части нефти много парафино-нафтеновых УВ (77 %), ароматических — 13%. Степень циклизации молекул пёрафино-нафтеновых УВ несколько выше, чем у юрс( их нефтей, но тоже низкая. Для нефтей II генотипа характерен очень высокий коэффициент Ц (16,5). Особенности состава нефтей нижнемеловых отложений позволяют выделить "нижнемеловой" генотип нефтей, генерация которых связана с нижнемеловыми материнскими породами. [c.80]

Нефти IV генотипа (палеоценовые отложения в Западно-Кубанском прогибе) существенно отличаются от всех описанных нижезалегающих нефтей более высокой плотностью, низким содержанием метановых и ароматических и повышенным нафтеновых УВ в бензинах, пониженным количеством парафино-нафтеновых УВ с высокой степенью их циклизации, изотопным составом серы. Существенное отличие отмечается по коэффициенту Ц, низкие величины которого (4,1) указывают на возрастание роли СНа-групп в коротких цепях. [c.81]

Для VI генотипа нефтей отличительным признаком является самое высокое содержание нафтеновых У В в бензинах, высокая степень циклизации молекул парафиноч<афтеновой фракции, самое вьюокое содержание нафтено-ароматических УВ, очень тяжелый изотопный состав серы, утяжеленный по сравнению с другими кайнозойскими генотипами и. с. у. и высокий для кайнозойских нефтей коэффициент Ц, что указывает на возрастающую роль длинных парафиновых цепей. [c.85]

Для нефтей мезозойских генотипов наряду с отмеченными различиями наблюдаются и общие черты — все они легкие, содержат мало смол и асфальтенов. Для них характерно повышенное содержание метановых УВ в бензинах и парафино-нафтеновых УВ в отбензиненной части нефти, причем последние характеризуются низкой степенью циклизации молекул (/< < 1) и значительным преобладанием Hj-rpynn в длинных парафиновых цепях над СНг-группами в коротких, что определило высокие значения Ц (> 10). [c.90]

Нефти III генотипа (верхнесреднеюрские отложения) характеризуются довольно высокой (для мезозойских нефтей) степень. циклизации молекул парафино-нафтеновой фракции, более тяжелым, чем рассмотренные выше нефти, изотопным составом серы и легким — углерода. Это легкие и средние по плотности нефти, в бензинах которых содержание метановых УВ не на много превышает количество нафтеновых. В отбен- [c.98]

Нефти IV генотипа залегают в отложениях верхней юры, в баженовс-кой свите. Они обладают рядом специфических черт и в отличие от остальных юрских нефтей характеризуются более низкой степенью циклизации усредненной молекулы парафино-нафтеновой фракции, наиболее тяжелым изотопным составом серы и утяжеленным и. с. у., самой низкой величиной п/ф, более низким коэффициентом Ц. Своеобразен углеводородный состав бензинов — около 50 % составляют нафтеновые УВ. В отбензиненной части нефти очень высокий процент нафтено-ароматических УВ и самый низкий из всех рассмотренных нефтей процент парафино-нафтеновых УВ. По количеству же и составу смолисто-асфальтеновых компонентов нефти IV генотипа почти не отличаются от нефтей других типов. [c.99]

Критериями отмеченных выше изменений нефтей могут служить их закономерное утяжеление в цепи ловушек вверх по восстанию пластов без наличия признаков окисления в этом направлении, близкие значения коэффициента метаморфизма нефтей в погруженных и приподнятых ловушках, незначительные колебания содержания спиртобензольных смол, которое при окислении резко увеличивается. Описанный выше тип региональной миграции характерен, как было сказано выше, для определенных геологических условий — хорошие коллекторы, цепь ловушек с региональным поднятием и т. д. При других геологических условиях, когда региональная миграция УВ происходит в плохо проницаемых породах, для которых характерна фациальная неоднородность, изменение нефтей имеет другой характер. В направлении миграции уменьшаются плотность нефти, содержание смолисто-асфальтеновых компонентов (особенно асфальтенов), ароматических УВ как в бензинах, так и в отбензиненной части нефти. В последней фракции сокращается роль бензольных ароматических УВ. В этом же направлении уменьшается степень циклизации молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-ароматических УВ. Такие изменения отмечаются в нефтях, залегающих в эоцен-олигоценовых отложениях Западного Предкавказья. [c.113]

В процессе региональной миграции изменяется не только химический состав нефти, но и и. с. у., что обусловлено в основном изменением соотношения компонентов с разным и. с. у., а в некоторых случаях изменением и. с. у. отдельных фракций. Нами было отмечено, что при миграции нефти через толщу литологически неоднородных пород (цехштейн, ГДР) происходит облегчение и. с. у. парафино-нафтеновой фракции с одновременным уменьшением степени ее циклизации. Максимальное изменение 5 С составляло 0,91 %о. Облегчение и. с. у. отмечалось и для моно- и полиаренов — до 0,85 %о. Изменение и. с. у. фракций обусловлено потерей циклических и относительным накоплением парафиновых структур. Максимальное изменение (облегчение) и. с. у. этих нефтей при миграции не превышало 0,84 %о. По данным С. Сильвермена, в изученных им объектах максимальное изменение 5 С нефтей при миграции не превышает 0,5 %о. [c.114]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.133 , c.134 , c.254 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.41 , c.201 , c.216 , c.348 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.0 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.679 ]

Синтез органических препаратов Сб.4 (1953) -- [ c.198 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 , c.104 , c.150 , c.192 , c.357 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.266 , c.267 , c.361 ]

Технология элементоорганических мономеров и полимеров (1973) -- [ c.0 ]

Технология натуральных эфирных масел и синтетических душистых веществ (1984) -- [ c.257 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.201 , c.216 , c.341 , c.348 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.16 , c.23 , c.24 , c.44 , c.143 , c.146 , c.183 , c.248 , c.249 , c.280 , c.281 , c.404 , c.405 , c.411 , c.417 , c.418 , c.433 , c.517 , c.518 , c.548 , c.563 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.16 , c.23 , c.24 , c.40 , c.44 , c.56 , c.143 , c.146 , c.183 , c.248 , c.249 , c.280 , c.281 , c.404 , c.411 , c.417 , c.418 , c.433 , c.517 , c.518 , c.548 , c.563 , c.563 , c.564 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.0 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.349 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.679 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.467 , c.472 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.0 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.286 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.85 , c.87 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.85 , c.87 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.3 , c.5 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.45 , c.162 , c.252 , c.383 , c.386 , c.388 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.360 , c.369 , c.375 , c.559 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.639 , c.640 ]

Полициклические углеводороды Том 1 (1971) -- [ c.178 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.574 , c.576 , c.577 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.0 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.461 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.0 ]

Поликонден (1966) -- [ c.75 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.73 , c.102 , c.113 , c.135 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.336 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.13 , c.15 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.34 , c.39 , c.147 , c.675 , c.678 , c.680 , c.682 , c.704 , c.717 , c.775 , c.816 , c.873 , c.876 , c.900 , c.927 , c.958 , c.981 , c.987 , c.1021 , c.1040 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.75 , c.183 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.0 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.27 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.113 , c.233 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.41 , c.71 , c.73 , c.121 , c.163 , c.167 , c.191 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.48 , c.50 , c.53 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.21 , c.23 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.0 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.17 , c.45 , c.72 , c.74 , c.80 , c.89 , c.126 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.187 , c.193 , c.356 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.334 , c.336 , c.339 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.304 , c.307 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.334 , c.336 , c.339 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.225 , c.226 , c.426 , c.427 ]

Полимеры (1990) -- [ c.240 , c.242 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология