ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация в растворе из "Кинетика полимеризационных процессов" Значительно более важную (роль процессы в растворе приобретают в ионной полимеризации. Благодаря относительно большим значениям констант скорости ионных процессов проблема повышения концентрации моном еров для увеличения скорости реакции не играет здесь существенной роли. В то же время практически всегда мо(жно подобрать растворитель, достаточно шертный к реакциям передачи, цепи. Обычно используются бенз1йны и другие алифатические углеводороды, циклогексан, толуол, бензол. [c.266] ПроведеН Ие пр Оцесса в растворе—фактически единственный промышленный спо соб получения таких важнейших продуктов, как бутил- и бутадиенстирольный каучуки, полиэтилен высокой и средней плотности, полипр огаилен, полиформальдегид (из мономерного формальдегида) и др. [c.266] Различные добавки, в частаости регуляторы роста цепи, могут вводиться как в жидкую, так и в газообразную фазу. [c.267] Наиболее употребительная аппа,ратура для ведения процесса лолимеризации в растворе—различного типа аппараты смешения. Разбавление м01номера, как уже упоминалось, позволяет относительно легко регулировать температуряый режим продесса в аппаратах с внешним теплоотводом. При относительно низких скоростях процеоса реакцию ведут. или в аппаратах периодического действия, или непрерывно в каскаде последовательно соединенных аппаратов смешения. [c.267] Высокие скор.ости полимеризации при ионном инициировании в газожидкостном (гетерофазном) варианте процесса позволяют проводить реакцию в одноступенчатом аппарате смешения. Например, при полимеризации формальдегида скорость химической реакции столь высока, что стационарная концентрация формальдегида в растворе бл.изка к нулю, и процесс протекает в диффузионной области относительно мономера. [c.267] Левая часть этого уравнения —скорость массопередачи, правая —скорость химической реакции. [c.267] Кинетической области протекания процеоса соответствует условие (или в более общем случае и Wn .G , соотношение О я С может быть произвольным). [c.269] Введем представление о двух диффузионных областях протекания процесса. [c.269] Первая диффузионная область WJi=D = G. В этом случае весь мономер, поступающий в реактор, полимеризуется, и реактор работает в режиме разреже1Н1Ия. [c.269] В макрокинетике иногда рассматривают третью — внутреннюю диффузионную область, котО рая может наблюдаться при гетерогенной полимеризации, когда скорость поступления мономера из раствора к активным центрам полимеризации лимитирует общую скорость процесса. [c.269] Подобная картина имеет место при полимеризации иа твердых катализаторах. В этом случае необходимо совместно раооматри-вать уравнения кинетики, масоо- и теплопередачи. [c.269] Особый интерес представляет зааисимость молекуля1р1НОй массы полимера от параметров процеоса, протекающего в диффузионной области. Рассмотрим этот вопрос на примере ионной полимеризации с передачей цепи на примесь. [c.269] Таким образом, при про,ведении процесса ионной полимеризации в диффузионной области эффективные относительные константы передачи цепи становятся равным И единице в первой диф-фузиолной области или отношению коэффициентов массопередачи во второй диффузионной области. [c.270] Вернуться к основной статье