Полимеризация в растворе

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Обеспечение необходимого теплообмена в процессе полимеризации — важное условие получения качественного и однородного по свойствам полимера (удельная теплота реакции полимеризации изопрена составляет 1050 кДж/кг). Если учесть, что растворы полиизопрена представляют собой высоковязкую жидкость, а массо-и теплопередача в таких растворах усложняется реологическими особенностями неньютоновских жидкостей, то существенное значение имеет конструкция аппаратуры для проведения полимеризации в растворе. [c.220]

Тампонажные жидкости на основе растворимых силикатов представляют собой суспензию наполнителя (иногда в смеси с инициатором полимеризации) в растворе силиката. В растворенном состоянии может быть также инициатор полимеризации. [c.147]

Полимеризацию в растворе проводят, используя жидкости, растворяющие и мономер, и полученный полимер, или жидкости, не растворяющие полимер, который по мере образования выпадает в осадок. При полимеризации в растворе в аппаратах с мешалками обеспечивается более равномерный и эффективный съем тепла реакции. Однако указанный метод отличается повышенной пожаро-и взрывоопасностью, так как в качестве растворителей во многих случаях применяют большие объемы легковоспламеняющихся и горючих жидкостей (например, циклогексан). [c.338]

Полимеризация в растворе с промоторами (полистирол) в присутствии органических перекисей [c.34]

Полимеризация в растворе ( лаковая полимеризация) - процесс образования полимера с использованием в качестве реакционной среды вещества, являющегося растворителем как для мономера, так и для образующегося полимера (см. Гомофазная полимеризация). [c.403]

Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 10 —10 и значительную плотность сшивки (р 10 ). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. [c.26]

КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В РАСТВОРЕ [c.54]

Существенное преимущество способа каталитической полимеризации в растворе состоит в возможности широкого регулирования строения образующихся каучуков как с точки зрения микроструктуры полимерной цепи, так и с точки зрения других молекулярных параметров. [c.54]

Следует отметить, что при полимеризации в растворе катализатор не всегда диспергирован до молекулярных размеров многие из катализаторов, используемых в растворной полимеризации, являются гетерогенными и содержат частицы, имеющие размеры [c.55]

В этом разделе мы приводим результаты исследований связи между молекулярной структурой различных эластомеров, полученных методом полимеризации в растворе, и условиями их синтеза, а также данные о молекулярной структуре некоторых каучуков, выпускаемых в опытном и промышленном масштабе. [c.56]

Гомополимер этилена, получаемый полимеризацией в растворе по способу компании Филлипс , имеет совершенно линейную структуру без коротких боковых цепей. Полиэтилен, образующийся при суспензионной полимеризации, также линеен в пределах ошибок измерений лучших методик определения разветвленности. Однако, согласно косвенным данным, в некоторых фракциях (по индексам расплава) этого полимера содержатся небольшие количества длинных боковых цепей (см. разд. УГБ.З). [c.173]

Процессы полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца не только приводят к синтезу новых полимерных материалов, но и открывают пути коренного изменения традиционной технологии полимеризации в растворе. Как известно, при полимеризации бутадиена и изопрена выделяется значительное количество теплоты (свыше 1260 кДж/кг), отвод которой затрудняется из-за высокой вязкости реакционной смеси, поэтому концентрация полимера в растворе обычно не превышает 10— 12% (масс.). [c.318]

Этилен можно полимеризовать в растворе углеводорода или в состоянии сжатого газа. Когда используются хорошо растворяющий полиэтилен углеводород и достаточно высокие температуры, полиэтилен остается в растворе (полимеризация в растворе). При использовании плохого растворителя и довольно низких температур полиэтилен получается в виде гранул, ядром которых служит катализатор (суспензионная полимеризация). При газофазной полимеризации полимер также образуется в виде гранул. [c.166]

Подобно полимеризации в растворе, процесс суспензионной полимеризации непрерывен. Катализатор, мономер и разбавитель непрерывно вводят в реактор, а полимер непрерывно удаляют. Температура реакции регулируется охлаждающим аген- [c.170]

Полимеризация в растворе может осуществлять в двух вариантах. [c.235]

Рассчитать константы сополимеризации акрилонитрила и винил фторида при полимеризации в растворе, если степень превращения 6%, а составы исходной смеси и полученного сополимера следующие [c.274]

В результате широких исследований во ВНИИСК была разработана промышленная технология получения t u -l,4-полиизопрена (содержание i< -1,4-звеньев 96—98%) полимеризацией в растворе под влиянием каталитической системы на основе алю-минийорганических соединений и галогенидов титана. [c.12]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей— сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1 1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сойолимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы. [c.62]

Методом полимеризации в растворе (вариант суспензионной полимеризации) получают также бутилкаучук — сополимер изобутилена с небольшим количеством (2—3%) изопрена. Синтез идет по катионному механизму при оптимальных условиях регулирования образуются безгелевые полиме ры со сравнительно узким для промышленных каучуков ММР (М Шп 3). [c.63]

Полимеризация в растворе. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полнбутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии 1) очистка мономера и растворителя 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем) 3) полимеризация 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора 6) выделение полимера из раствора 7) сушка и упаковка каучука. [c.184]

Замена СКБ станет возможной только после создания производства бутадиенового полимера с высоким содержанием 1,2-звеньев на основе более совершенной технологии полимеризации в растворе. Такой полимер, содержащий 75—85% 1,2-звеньев, выпускается в опытных условиях (каучук СКБС). В отличие от полибутадиенов с преимущественным содержанием 1,4-звеньев, этот каучук проявляет ряд особенностей, обусловленных его микроструктурой. Так, температурная зависимость скорости деформации при малых напряжениях сдвига (текучесть) имеет резкий перегиб в области 40—50 °С, что связано с высокой мольной когезией каучуков этого типа (рис. 1). [c.187]

Для полимеризации в растворе требуются более простые установки и меньший ассортимент материалов, при синтезе достигается полное исчерпывание мономеров и процесс может быть организован с небольшим количеством сточных вод или даже полным их отсутствием. Растворные бутадиен-стирольные каучуки требуют на 167о меньше капиталовложений, чем эмульсионные (при мощности завода 50 тыс. т/год), и стоимость их на 4% ниже [4, 5]. [c.270]

Статистические бутадиен-стирольные сополимеры, полученные полимеризацией в растворе (ДССК), и бутадиен-стирольные сополимеры эмульсионной полимеризации (БСК) отличаются микроструктурой бутадиеновой части сополимера. С этим связаны различия в свойствах указанных сополимеров. [c.278]

В последнее время получены альтернантные БНК путем каталитической полимеризации в растворах. Эти полимеры, независимо от состава полимеризуемой смеси мономеров, имеют один и тот же молекулярный состав (бутадиен акрилонитрол = 1 1) с правильным чередованием звеньев мономеров. При высокой маслобен-зостойкости такие БНК характеризуются более низкой температурой стеклования, а резины на их основе — более высокой прочностью по сравнению с резинами из аналогичных эмульсионных БНК [34]. [c.365]

В первые четыре года все промышленное производство по способу Фпллнпс было основано на полимеризации в растворе [23]. Между тем в начале 50-х гг. в результате лабораторных исследований [24] был разработан более производительный процесс. В нем катализатор был суспендирован в жидком углеводороде, плохо растворяющем полимер. Полимер образовывался в виде дисперсных частиц, зародышами которых служили все частицы катализатора. Глубокое опытно-промышленное иссле- [c.162]

Полимеризацию в растворе на катализаторе Филлипс ведут в реакторах нескольких конструкций [1, 8]. Температура реакции может достигать 180 °С. Реактор работает полностью в жидкофазном режиме при давлениях 20—30 атм, причем рабочее давление выбирают так, чтобы система мономер — растворитель была жидкой при температуре процесса. Конструкция реактора должна обеспечивать 1) интенсивное перемешивание, гарантирующее суспендирование катализатора и хороший контакт раствора полимера с поверхностями теилосъема 2) съем тепла (3362,2 кДж на 1 кг полимерпзованного этилена) без переохлаждения поверхности, которое может привести к покрытию ее полимером 3) точный контроль температуры для поддержания определенного индекса расплава образующегося полимера. [c.168]

Молекулярно-массовое распределение полимеров, полученных полимеризацией в растворе и суспензионной полимеризацией, обычно довольно широкое, но его можно при необходимости расширить илп сузить, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса. Типичное отношение среднемассовой к среднечисленной молекулярной массе (М /Л4 ) изменяется от значений ниже 3 прн очень узком молекулярно-массовом распределении до более чем 20 для полимеров с широким ММР. Полимеры с узким ММР и иидексами расплава от 8 до 35 используют для литья под давлением благодаря их сопротивляемости деформациям и высокой ударной вязкости. Полимеры с [c.174]

Главной особенностью полимеризации в растворе является ее проведение при температурах 110—150°С. Это делается для того, чтобы обеспечить растворение полимера. Остаток катализатора можно удалить фильтрацией горячего раствора полимера. При этом исключаются затраты, связанные со стадией обез-золивания, и получается очень чистый полипропилен. Полимер выделяют из раствора кристаллизацией и центрифугированием. Для сокращения времени пребывания в реакторе и повышения [c.202]

Незначительная Средняя Повышенная Реакции обмена в растворах диазотирование Полимеризация в растворе (например, бутадиена) Поликонденсация (например, получение феноло-формаль-дегидных смол полиатилен-терефталата) Этерифпкацпя в колонне (например, полученпе винилстеарата) Полимеризация в растворе (например, винилацетата) Полимеризация в массе (например, получение полистирола, капролак-тама) [c.126]

При полимеризации в растворах, применяя специальные сте-реоспецифические катализаторы (литий, алкиллитий) или комплексные металлорганические катализаторы, получают каучук стереорегулярной структуры, называемой ис-1,4-полибутадиено-вым каучуком (СКД-синтетическпй каучук дивиниловый), в котором молекулярные звенья присоединены в положении 1,4 ( голова к хвосту ) [c.226]

Основная масса производится методами полимеризации эмульсионной радикальной полимеризацией в присутствии инициаторов и координационно-ионной полимеризацией в растворе в присутствии стереоспецифических катализаторов. При этом к мономеру предъявляют жесткие требования по содержанию примесби, которые могут реагировать с катализатором или макромолекулами каучука в процессе их роста кислорода, воды, карбонил и серусодержащие соединения и др. Поэтому, содержание мономера в исходном сырье не должно быть менее 99,5%. [c.429]

Эластическими свойствами отличаются студни с коагуляцион-ной структурой, примером которых являются студни желатины, агара, мучное тесто. Такие студни образуются в растворах линейных и разветвленных ВМС в не очень хороших растворителях. В хороших растворителях студни обычно ие образуются. Студни с коагуляционной структурой могут разрушаться с повьплением температуры и переходить в состояние раствора. Этот ироцесс называется плавлением студня. Студни конденсационного типа образуются ири трехмерной полимеризации в растворе или в результате набухания пространственного полимера. Химические связи между макромолекулами не разрушаются прн нагревании, поэтому такие студни не плавятся. Типичным примером студней с конденсационной структурой являются ионообменные смолы, степень набухания которых находится в прямой связи со степенью сшивки пространственной сетки. [c.381]

Полимеризацию в растворах проводят в присутствии различных растворителей СН3ОН, С2Н4С12, СвИ С , СН3СООС2Н5, С Н,., СрН СНз, (СНз)аСО и т. д. Катализаторами в этом случае являются озон или органические перекиси. [c.606]

Технология резины (1967) -- [ c.38 , c.44 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.462 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.52 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.46 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.462 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.245 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.260 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.273 ]

Технология резины (1964) -- [ c.39 , c.44 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.444 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.248 , c.249 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.86 , c.363 , c.368 , c.369 , c.377 , c.387 , c.400 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.444 ]

Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров (1982) -- [ c.5 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.66 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.95 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.266 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.280 , c.287 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.36 , c.41 , c.206 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.18 , c.22 , c.92 , c.94 , c.116 ]

Технология лаков и красок (1980) -- [ c.41 , c.43 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.496 ]

Оборудование производств Издание 2 (1974) -- [ c.195 , c.196 , c.201 , c.216 ]

Реакционная аппаратура и машины заводов основного органического синтеза и синтетического каучука Издание 2 (1985) -- [ c.122 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.185 ]

Основы химической технологии (1986) -- [ c.272 , c.277 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.277 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.375 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.277 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.29 , c.30 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.33 , c.161 , c.252 , c.253 , c.259 , c.262 , c.266 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.404 , c.406 , c.411 , c.419 , c.449 , c.468 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.251 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.46 , c.142 , c.198 , c.202 , c.209 , c.212 , c.215 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.101 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.246 , c.248 ]

Радиационная химия (1974) -- [ c.346 , c.349 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология