ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие типы анионной полимеризации из "Кинетический метод в синтезе полимеров" Благодаря протеканию упомянутых выше реакций обрыва цепи реакционной системе все время поддерживается, стационарная концентрация растущих макромолекул. [c.222] Для того чтобы сделать однозначный выбор между двумя вариаН тами, было измерено количество фосфора, вошедшее в полимер Оказалось, что в ходе реакции количество фосфора на 1 г полимера остается постоянным, т. е. катализатор расходуется медленно. При быстром инициировании (см. раздел 2) количество фосфора было бы максимальным в начале процесса, а затем уменьшалось бы за счет увеличения массы полимера. [c.223] О — ДМСО 0 — мономер х — толуол. [c.223] Проведем кинетическую обработку схемы. [c.223] Убедительным свидетельством правильности приведенных представлений является построение графика зависимости приведенной степени полимеризации P , Mg от диэлектрической проницаемости среды. Опыты проводились при одинаковых условиях, включая одинаковые количества воды в системе, и точки легли на одну кривую (рис. У.б). То же справедливо и для зависимости приведенной скорости полимеризации от диэлектрической проницаемости среды. [c.224] Молекулярный вес полимера с самого начала процесса достигал некоторой величины, не зависящей от концентрации катализатора, впоследствии лишь слабо изменялся в результате изменения полярности. Это также подтверждает квазистационарность процесса. [c.224] Покажем, что в системе Отсутствует передача цепи на некий агент передачи цепи (X), иначе в уравнение ( -22) следовало бы ввести член Лп1Х] (в знаменатель). [c.224] Как видно из рисунка, точки пересечения кривых совпадают, т. е. [c.224] Из предыдущего раздела следует, что это обусловлено диссохща-цией ионных пар в полярной среде. Действительно, добавление нейтральной соли типа (РЬ4Р)+ СГ привело к смещению равновесия в сто рону ионных пар и значительному снижению скорости полимеризации. [c.225] Причина заключается в особой природе цвиттерионов. Дедр в том, что превращение ионов в ионную пару происходит в данном случае по мономолекулярному, а пе бимолекулярному механизму. Поэтому степень диссоциации не зависит от концентрации ионных пар, а скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора в первой степени. . [c.225] Вернуться к основной статье