ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Холостой опыт из "Методы разложения в аналитической химии" Поправка, определяемая в холостом опыте, может быть вызвана следующими причинами неочищенными реагентами или растворителями загрязнениями материалом сосуда использованием грязной посуды соединениями, присутствующими в воздухе (включая пыль), а также в газах пламен. [c.37] Загрязнения, которые могут быть в газах, применяемых в качестве реагентов при разложении веществ, как правило, незна чительны, так как получение газов высокой чистоты несложно. Растворители, растворы солей и щелочей дают высокий результат холостого опыта. Это объясняется тем, что данные реагенты (даже высокой степени чистоты) применяют в значительно больших количествах, чем анализируемая проба. Особенно трудно избежать загрязнения пробы при разложении ее сплавлением, так как обычно берут большие количества реагентов сравнительно низкой чистоты. В таком случае для снижения поправки уменьшают количество используемого реагента, для чего вместо сплавления проводят спекание [1.167]. [c.37] Теоретически всегда существует вероятность загрязнения пробы материалом химической посуды. Обычно для проведения анализов выбирают посуду из химически инертных по отношению к применяемым реагентам материалов и поэтому загрязнения могут быть заметными лишь при определении микропримесей или при работе с малыми количествами пробы. [c.37] Соединения некоторых элементов выщелачиваются из стекла в заметных количествах. Так, кислыми и нейтральными растворами из стекла извлекаются до нескольких десятых миллиграмма оксиды кремния и натрия [1.169—1.172]. Сообщается также о выщелачивании Аз [1.168, 1.173, 1.174], В [1.175], Си [1.176], Ре и Л1 [1.176, 1.177], Р [1.178], РЬ [1.176, 1.179, 1.180] и 2п [1.181]. Обычно извлекаются микрограммовые количества этих элементов, однако, при работе с солями аммония и с щелочными растворами (особенно при нагревании) масса извлекаемых элементов значительно больше. [c.38] При выпаривании досуха фтороводородной или фосфорной кислот в платиновых сосудах растворяется 10—20 мкг платины, а при выпаривании концентрированной хлороводородной кислоты— 30—80 мкг Р1 [1.180]. При сплавлении с гидроксидами, карбонатами, пероксодисульфатами, фторидами или боратами масса растворенной платины достигает нескольких десятых долей миллиграмма за одно сплавление. Подробно такие потери обсуждаются в соответствующих разделах книги при описании конкретного метода разложения. [c.38] Органические полимерные материалы, как правило, не содержат неорганических примесей за исключением катализаторов, используемых для их синтеза (например, ЛЬ Од, ТЮа) и поэтому результат холостого опыта при использований таких материалов незначителен. Однако Такие матерйалУ Могут загрязнять пробы органическими соединениями, например полимерами, мономерами, пластификаторами и другими добавками, которые дают высокие результаты холостого опыта при определении углерода и оказывают мешающее действие при анализе фотометрическими или флуориметрическими методами (1.182, 1.183]. [c.38] Поправка, вызванная загрязнениями из атмосферного воздуха, значительно снижается при работе в изолированных и свободных от пыли системах или в атмосфере защитного газа. Тигли, если можно, следует нагревать в электрических печах или на плитах, а не в пламени газовых горелок. Это предотвращает от загрязнений анализируемые пробы газами особенно при определении серы. Следует иметь в виду, что при высоких температурах огнеупорный материал электрических печей выделяет некоторые соединения, например НР [1.185]. [c.38] Вернуться к основной статье