ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление водородом или аммиаком из "Методы разложения в аналитической химии" Применение в неорганическом анализе. На реакции восстановления водородом основан метод определения кислорода в металлах. Метод, разработанный Ледебуром [6.1 ] для определения ккс-лорода в железе и стали, в настоящее время представляет только исторический интерес, поскольку он не обеспечивает перевода всего кислорода в оксид, тем не менее этот метод все еще применяют при анализе других металлов (табл. 6.1). [c.277] Розе предложил метод разложения Ag. S и SboSg при нагревании в водороде [6.20]. Восстановление водородом использовано для определения серы в фосфиде галлия [6.21 ], FeS и MnS в сталях [6.22]. [c.279] Во многие методы разложения включается операция нагревания образца в водороде касситерит восстанавливают до элементного олова [6.23], вольфрамовые бронзы и вольфрамат натрия — до металлического вольфрама [6.24], соединения ртути—до ртути [6.25], фосфаты — до PH, [6.26] и сульфаты и сульфиты — до HoS [6.20, 6.27]. Для определения небольших количеств хлорида в оксиде железа (III) пробу нагревают в токе влажного водорода при 950 °С, при этом хлорид выделяется в виде НС1, который поглощают раствором гидроксида калия [6.28]. Следует отметить методы под общим названием анализ дистилляцией , в которых Zn, d, TI, In и Pb отгоняют током водорода и конденсируют на охлажденной алюминиевой поверхности [6.29]. [c.279] При нагревании органических соединений в токе водорода выделяются различные гидриды (NHg, HF, H , НВг, HI), в некоторых случаях идет восстановление до элементов (As, Hg, Zn, d). [c.279] Галогенсодержащие органические соединения разлагаются в электрическом тлеющем разряде в атмосфере аммиака при давлении (6,65—13,30)-102 Па [6.451. [c.280] Восстановление в токе водорода — один из первых методов для определения кислорода в органических соединениях, и хотя по ряду причин он был заменен методом Шутце—Унтерцойхера, он все же предпочтителен при анализе металлорганических соединений благородных элементов, поскольку при гидрировании разрываются не только связи кислород—углерод, но и связи кислород—металл. Метод, основанный на гидрировании, также имеет преимущества при определении очень малых количеств кислорода благодаря малой поправке холостого опыта. [c.280] Гидрирование серуорганических соединений (а также биологических материалов) [6.46 ] лежит в основе сравнительно быстрого метода определения серы титрованием образующегося HgS. Поскольку имеются другие очень чувствительные методы определения сероводорода, то разложение гидрированием вполне пригодно в ультрамикроанализе [6.36]. [c.280] Количественно восстановить галогены в органических соединениях до галогеноводородов часто бывает трудно, но как было показано, полное восстановление возможно, если к водороду добавить немного аммиака [6.47]. Водород пропускают через сосуд с водным раствором аммиака, затем подают в трубку с пробой. Галогенид аммония конденсируется на охлажденной части трубки, расположенной за горячей зоной разложения. По другому методу разлагают аммиак при 750 °С (при этой температуре небольшое количество аммиака остается в смеси) и образующуюся смесь пропускают через пробу при 800—850 °С. Этот метод рекомендуют для анализа металлоорганических соединений [6.48]. При определении фтора фторорганические соединения разрушают нагреванием в потоке аммиака [6.49]. [c.282] Практический интерес представляет реакция углерода с аммиаком при высокой температуре. Углерод количественно превращается в H N, который поглощают метанолом и определяют титриметрически [6.50]. Описан метод восстановления фосфорорганических соединений до РИз [6.26, 6.62]. Описаны различные методы восстановления для разложения неорганических соединений, которые отличаются главным образом выбором катализатора и рабочей температуры [6.51 ]. Условия разложения органических соединений гидрированием приведены в табл. 6.2. [c.282] Гидрирование оказалось хорошим методом для отщепления гетероатомов от органических молекул с образованием родственных анализируемому продукту углеводородов, которые идентифицируются легче, чем исходные вещества [6.69, 6.70]. Разложение проводят при более низкой температуре, чтобы свести к минимуму разрушение углеводорода. Применяют палладиевый или платиновый катализатор при 150—350 °С. [c.282] Кроме рассмотренных методов реакции гидрирования используются довольно редко. При гидрировании некоторых органических соединений возможно выделение углерода, что требует частой и трудоемкой очистки приборов. Этого можно избежать, добавляя к образцу катализатор, например порошкообразный никель. [c.282] Вернуться к основной статье