ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поляризующие заместители из "Химия красителей" Переход молекулы с сопряженными двойными связями в возбужденное состояние связан с ее поляризацией, т. е. с появлением положительного заряда на одном конце молекулы и отрицатель-. ного — на другом. Введение в такую молекулу заместителей вызывает постоянное, не зависящее от поглощения света смещение я-электронов. [c.21] Заместители делятся на две группы электронодонорные (ЭД) и электроноакцепторные (ЭА). [c.21] Полосы ПЗ часто сливаются с полосами л—я -переходов. Гидрокси- и меркаптогруппа являются более слабыми ЭД-заместителями, чем аминогруппа. Атомы кислорода и серы, являясь более электроотрицательными, чем атом азота, труднее отдают свои неноделенные электроны в сопряженную систему. Еще более слабое влияние оказывают алкильные группы. Они ке имеют неподеленных электронов и воздействуют на сопряженную систему по механизму сверхсопряжения (гиперконъюгации). [c.22] Положение полос ПЗ зависит от полярности растворителя. С увеличением полярности они испытывают батохромный сдвиг, в отличие от полос я—я, на которые изменение полярности растворителя почти не влияет. Например у п-нитроанилина полоса П3 °2 в гексане лежит при 320 нм, в диоксане —при 351 нм, в спирте — при 372 нм, а полосы я—я -перехода соответственно при 226, 227 и 228 нм. [c.23] Вернуться к основной статье