Поляризующие заместители

Ароматические многоядерные (полициклические) соединения с достаточным числом конденсированных колец и линейной структурой поглощают в видимой области спектра, хотя не содержат поляризующих заместителей. Все они имеют замкнутую систему сопряжения. Например, линейный четырехъядерный тетрацен имеет оранжевый цвет, а шестиядерный гексацен — синевато-зеленый. [c.192]

При изменении pH раствора влияние поляризующих заместителей может быть усилено или подавлено вследствие ионизации, что приводит к углублению или ослаблению окраски соединения. В щелочной среде, например, значительно усиливается электронодонорность оксигруппы, кислород которой приобретает эффективный отрицательный заряд [c.228]

Повышение интенсивности окраски вещества происходит при наличии в молекулах ионов, которые резко усиливают поглощение квантов света. Введение в молекулы с сопряженными связями поляризующих заместителей — электронодонорных и электроноакцепторных — вызывает асимметричное распределение электронной плотности я-связей и тем самым повышение интенсивности поглощения света [c.315]

Совместное действие поляризующих заместителей. Действие противоположного характера (электронодонорного и электроноакцепторного) приводит к резкому сдвигу полос поглощения в сторону более длинных волн (табл. 57). Совместное действие на молекулы с сопряженными двойными связями в полной мере про- [c.489]

Совместное действие поляризующих заместителей на соединение системы [c.490]

Влияние поляризующих заместителей может быть усилено или ослаблено ионизацией. Так, электроно-фильность карбонильной группы значительно возрастает в результате присоединения протона в кислой среде II появления эффективного положительного [c.389]

Цвет красителей и его глубина зависят от энергии возбуждения АЯ, необходимой для перевода молекулы красителя из нормального (основного) состояния в возбужденное. Напомним, что вещество становится окрашенным (цветным), если оно поглощает порции энергии от 158 до 300 кДж/моль. Какие именно порции энергии будет поглощать краситель, зависит от его хромофорной системы и ее состояния, т. е. от длины цепочки сопряженных двойных связей (сопряженная система), от характера поляризующих заместителей, ионного состояния молекулы и ее способности к комплексообразованию. [c.19]

Присоединение к сопряженной системе поляризующих заместителей ( ауксохромов в их современном понимании) — электроно-донорных и электроноакцепторных групп, усиливающих делокализацию электронов в основном состоянии. Разрыв цепи сопряжения, приводящий к фиксации электронов, понижает цветность или ведет к ее исчезновению. [c.58]

Присоединение к сопряженной системе поляризующих заместителей. Основной скелет конъюгированной хромофорной системы образуют группы С=С (л-связь), чередующиеся с ординарными С—С-связями. Отдельные группы С=С в сопряженной системе могут быть заменены другими группа.Л Ш с л-связью (С=К, М = М) без нарушения общего характера спектра. [c.61]

Ионизация может усилить или ослабить влияние поляризующих заместителей. Например, электроноакцепторные свойства карбонильной группы значительно усиливаются в результате присоединения протона в кислой среде и появления эффективного положительного заряда [c.66]

Совместное действие поляризующих заместителей. Особенно сильное действие оказывает одновременное подключение к концам цепочки сопряженных двойных связей с одной стороны отталкивающего электроны ЭД-заместителя, а с другой — притягивающего электроны ЭА-заместителя. Совместное действие по- [c.61]

Отличительная черта полос ПЗ — очень сильная зависимость их положения от полярности растворителя при увеличении полярности они испытывают большой батохромный сдвиг (см. пример с п-нитрофенолом). Этим полосы ПЗ существенно отличаются от полос локальных п—>т -переходов в ароматических кольцах (например, В и), которые очень слабо реагируют на изменение полярности растворителя. По-видимому, в случае переноса заряда полярные растворители стабилизируют молекулы в возбужденном состоянии, характеризующемся появлением эффективных зарядов, и тем самым снижают энергию возбуждения локальные же я—>-я -переходы в ароматических системах не сопровождаются появлением эффективных зарядов, вследствие чего существенного различия в действии растворителя на молекулу в основном и возбужденном состоянии нет (табл. 1.12)-Гиперхромный эффект поляризующих заместителей. Действие ЭД- и ЭА-заместителей на соединения с сопряженными двойными связями не исчерпывается сдвигом поглощения в длинноволновую область спектра (т. е. углублением цвета, если поглощение происходит в видимой части спектра). Делая я-электронную систему более подвижной, ЭД- и ЭА-заместители увеличивают вероятность электронных переходов, т. е. вероятность избирательного поглощения фотонов, переводящих молекулу из основного состояния в возбужденное. А от этого зависит интенсивность поглощения света, т. е. интенсивность [c.66]

Данные о влиянии поляризующих заместителей на электронные переходы в молекулах органических соединений позволяют сформулировать третье положение теории цветности этих соединений. [c.69]

Соединения с достаточно длинными полиметиновыми цепочками даже в отсутствие поляризующих заместителей поглощают свет в видимой части спектра и имеют окраску (ср. ликопин, разд. 1.6). Подключение к полиметиновой цепи ЭД- и ЭА-заместителей смещает полосу поглощения в длинноволновую область и увеличивает интенсивность поглощения до размеров, делающих возможным использование вещества в качестве красителя. [c.105]

Второе правило изоротации может нарушаться при наличии непредельных, ароматических или сильно поляризующихся заместителей при аномерном центре. [c.31]

Совместное действие поляризующих заместителей. Особенно сильное действие оказывает одновременное подключение к концам цепочки сопряженных двойных связей с одной стороны отталкивающего электроны ЭД-заместителя, а с другой — притягивающего электроны ЭА-замести-теля. Совместное действие поляризующих заместителей противоположного характера приводит обычно к резкому сдвигу полос поглощения в сторону более длинных волн [c.35]

Гиперхромный эффект поляризующих заместителей. Действие ЭД-и ЭА-заместителей на соединения с сопряженными двойными связями не исчерпывается сдвигом поглощения в длинноволновую область спектра (т. е. углублением цвета, если поглощение происходит в видимой части спектра). Делая п-электронную систему более подвижной, ЭД- и ЭА-замести-тели увеличивают вероятность электронных переходов, т. е. вероятность избирательного поглощения фотонов, переводящих молекулу из основного состояния в возбужденное. А от этого зависит интенсивность поглощения света, т. е. интенсивность окраски. Очевидно, что если вероятность поглощения фотонов мала, то окраска будет слабой с увеличением вероятности поглощения фотонов возрастает и интенсивность окраски. [c.36]

Сложные сопряженные системы с поляризующими заместителями. Усложнение сопряженной системы молекулы — подключение ЭД-и ЭА-заместителей, образование замкнутых (ароматических) цепей сопряжения — увеличивает число возможных электронных переходов и соответственно число полос в спектре поглощения. Вероятность этих переходов различна, а следовательно, различна и интенсивность соответствующих полос (табл. 3). [c.36]

У одно- и двузамещенных производных бензола ось наибольшей поляризуемости лежит всегда в плоскости кольца и направлена от его середины к наиболее сильно поляризующемуся заместителю. При введении в цикл полярных групп, как, например, СНд, С1, N02, момент которых совпадает по направлению с наибольшей поляризуемостью Ьд, поляризуемость в этом направлении всегда возрастает в несколько раз сильнее, чем в перпендикулярных направлениях,—в плоскости молекулы, b , и перпендикулярнЪ к плоскости молекулы, Ьд. С увеличением поляризуемости остатка молекулы эти изменения увеличиваются в том направлении, где находится заместитель, а в направлениях, перпендикулярных к этому направлению, понижаются, как это и следуег ожидать с точки зрения теории Зильберштейна вследствие взаимодействия индуцированных диполей. Заместители, которые нарушают симметрию и у которых совпадают направления момента и наибольшей поляризуемости, увеличивают постоянную Керра с повышением степени поляризации. 1 Поэтому в соединениях с рядом заместителей СНд, С1 [c.104]

Амины, гидразины и семикарбазид расщепляют указанные соединения на соответствующие азотистые производные бензальдегида иыииы, гидразоны, семикарбазон. В тех случаях, когда исходная двойная связь поляризована заместителем с карбонильной группой, как правило, параллельно реакции обмена по кратной связи идет ente и конденсация органических оснований по карбонильной группе, приводящая к образованию серии продуктов, структура которых еще не во всех случаях достаточно точно установ)1с на [83-35]. Поэтому исследователи ограничивались только установлением факта расщепления кратной связи, а кинетика этих реакций не изучалась. [c.99]

Сложные сопряженные системы с поляризующими заместителями. Усложнение сопряженной системы молекулы — подклю- [c.67]

Поляризующие заместители увеличивают подвижность я-электронов и интенсивность поглощения света. В кислой среде электронофильность некоторых групп, например =С=0 -групп, сильно возрастает благодаря присоединению ими ионов водорода [c.144]

В тех случаях, когда двойная связь сильно поляризована заместителем (кетен, винилэтиловый эфир), получены соответствующие хлорангидриды тногликолевой кислоты. Так, с кетеном получен с выходом 53% хлорангидрид 8-ацетилтиогликолевой кислоты [304] [c.77]

Совместное действие поляризующих заместителей. Особенно сильное действие оказывает одновременное подключение к концам цепочки сопряженных двойных связей с одной стороны отталкивающего электроны ЭД-заместителя, а с другой — притягивающего электроны ЭА-заместите-ля. Совместное действие поляризующих заместителей противоположного характера приводит обычно к резкому сдвигу полос поглощения в сторону более длинных волн не только по сравнению с незамещенным со- единением, но и с любым из монозамещенных, например [c.55]

Химия красителей (1981) -- [ c.19 , c.21 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.58 ]

Введение в химию и технологию органических красителей (1971) -- [ c.32 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.51 , c.57 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология