ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионизация молекул красителей из "Химия красителей" Влияние ЭД- и ЭА-заместителей в молекулах красителей может быть усилено или ослаблено ионизацией. [c.24] В результате исчезновения неподеленной пары электронов аминогруппа перестает быть ЭД-заместителем она как бы выключается из соединения и последнее взаимодействует со светом так, как будто этого заместителя вообще нет. Например, при ионизации анилина /С-полоса претерпевает гипсохромный и гипо-хромный сдвиги в результате эта полоса практически не отличается от соответствующей полосы незамещенного бензола. [c.24] Появление положительного заряда у ЭА-заместителей усиливает их электроноакцепторное действие, что в свою очередь приводит к углублению окраски и увеличению ее интенсивности. [c.25] Свободное вращение вокруг связи С—где атом углерода принадлежит ароматическому кольцу, а атом азота обладает неподеленной парой электронов, затруднено вследствие взаимодействия (сопряжения) этой пары с я-электронами кольца. Однако поворот вокруг связи С—N может быть вызван пространственными препятствиями, создаваемыми объемистыми заместителями. Так, при введении в орто-положение к ЭД-заместителю (диметилами-ногруппе) метильной группы диметиламиногруппа выходит из плоскости ароматического кольца. Вследствие этого неподелен-ные электроны атома азота диметиламиногруппы в какой-то степени исключаются из сопряжения с я-электронами кольца, что ослабляет электронодонорное действие этой группы в результате наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения. [c.27] Вернуться к основной статье