ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ СЛОЖНЫХ СИСТЕМ из "Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах" При изучении растворов, в том числе и для описания характеристик донорно-акцепторных взаимодействий, лежащих в основе явления сольватации, используют множество различных экспериментальных методов, от простейших электрохимических измерений (кондуктометрия, полярография) и до большинства современных электромагнитных и магнитных методов структурных исследований (ИК-, ЯМР-спектроскопия). Аналогичным образом определяют и числа сольватации ионов в растворах. При помощи разнообразных методик, от исследования сжимаемости и до ЯМР-спектроскопии, можно устанавливать различие между молекулами растворителя, образующими сольватную оболочку, и свободными молекулами растворителя. Практически нет такого экспериментального структурного метода, связанного с изменением электронной структуры, который не оказался бы полезным при изучении взаимодействия растворенное вещество — растворитель. [c.85] Ограниченная растворимость модельной системы может создавать препятствия для исследования эффектов растворителя, поэтому наряду с расширением возможностей спектроскопических и других аналитических процедур в таких случаях повышенное внимание уделяют подходящему выбору соответствующих модельных систем. [c.85] Безусловный успех гутмановской концепции донорной способности главным образом обусловлен удачным выбором хлорида пятивалентной сурьмы в качестве реперного соединения - акцептора. Ограниченный характер эмпирических шкал сольватирующей способности растворителей, рассмотренных в гл. 4, почти в каждом случае обусловлен различными физическими или химическими свойствами исследуемой системы. При изучении эффектов менее общего характера первичный шаг - выбор соответствующей модели. [c.85] В большинстве исследований ассоциативных взаимодействий [177] были использованы условия образования ионных пар в неводных растворах [39, 40, 43, 44, 108, 151, 163, 254, 328, 346]. Предпринимались попытки выявить корреляции между свойствами растворителей и константами ассоциативных равновесий [335, 346]. Значтельно меньшая часть исследователей рассматривала многоступенчатое образование комплексов в неводных растворах и в особенности влияние растворителя на этот процесс. [c.86] В большинстве случаев структуры и составы сольватов, а также сольватированных или несольватированных комплексов, выделенных из раствора в твердом состоянии или полученных в твердой фазе при взаимодействии исследуемого соединения и молекул растворителя, отличаются от структур и составов ионных частиц в растворе. Это придает особое значение методам, позволяющим изучать растворенные части1ц 1. [c.86] Ценную информацию о степени сольватации дают исследования протонного резонанса растворов протонсодержащих растворителей [61а, 66]. Данные ядерного магнитного резонанса растворенных веществ, содержащих иные магнитные ядра, также оказываются полезными, например, для определения степени прочности различных сольватов [30а, 67, 198, 285, 307, 389]. [c.87] Исследование молекул растворителя, расположенных в растворе вблизи растворенного иона, возможно при помощи диэлектрических измерений в микроволновой области [165, 193, 223]. [c.87] В случае парамагнитных ионов влияние растворителя на ион Б растворе можно проследить при помощи спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) [390]. Для концентрированных растворов информацию о непосредственном окружении растворенного иона можно получить из данных рентгенографического исследования [8, 429]. Мессбауэровская спектроскопия быстро замороженных растворов [71, 72, 411, 412, 418] позволяет сделать выводы главнь образом о характере симметрии и ковалентном характере внутренней координационной сферы растворенных частиц, содержащих мессбаузровский атом. [c.87] Многие исследователи занимаются измерениями и расчетами термодинамических характеристик сольватов [192, 211]. В настоящее время теплота сольватации определяется главным образом калориметрически и из исследований по растворимости, соответствующие расчеты проводят по модифицированному уравнению Борна [90, 97]. Специального упоминания заслуживает метод определения теплоты сольватации при масс-спектрометрическом исследовании взаимодействий между ионом и молекулой растворителя в газовой фазе [243, 246, 247]. [c.87] В последующих разделах мы рассмотрим более детально применение некоторых наиболее важных методов для исследования строения сольватов и других ионных частиц, а также комплексов, образуемых в неводных растворах. [c.87] Вернуться к основной статье