ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цианиновые красители и их производные из "Химия синтаксических красителей Том 4" Неожиданно оказалось, что некоторые из цианинов имеют хорошую, а иногда исключительную светопрочность на полиакрилонитрильных волокнах, давая яркие насыщенные интенсивные цвета. Однако многие представители класса цианинов не обладают достаточной для применения на синтетических волокнах светопрочностью или устойчивостью к гидролизу при кипячении или при температуре, близкой к температуре кипенИя. [c.182] Большое разнообразие свойств цианиновых красителей стимулировало рост числа исследований за последние 15 лет, что привело к важным достижениям в создании ярких светопрочных красителей и в технологии их синтеза. [c.182] Оттенки можно варьировать от алых до синевато-красных при введении заместителей в группы К у анилинового кольца. При этом чем более основен амин, тем синее оттенок красителя и меньше его светопрочность. В случае, когда Н = К = СНгСНгСМ, получается краситель, дающий яркие красновато-оранжевые оттенки на акриловых волокнах и алые оттенки хорошей светопрочности-— на полиэфирных волокнах [71]. Вообще красители этого типа дают на полиэфирных волокнах более батохромные оттенки, чем на акриловых. [c.183] Для получения этих красителей применяются два метода. Выбор метода зависит от простоты выделения чистого красителя и от доступности исходных продуктов. Схема получения золотисто-желтого красителя ЬХИ [73] из пир а золон альдегида ЬХ или из пиразолона ЬХ1 приведена на стр. 184. [c.183] Эти продукты, имеющие триметиновый мостик между кольцевыми системами, не нашли широкого применения для акриловых волокон вследствие недостаточной светопрочности. Наиболее известен Основной красный 12 (С1 48070, Астрофлоксин розовый РР), получаемый реакцией альдегида Фишера (Ь X) с основанием Фишера (ЬУП1) в уксусной кислоте. [c.183] Одним из наиболее важных достижений в области катионных красителей для синтетических волокон было почти одновременное в ФРГ, Швейцарии и в США открытие ценности применения ди азагемицианов на акриловых волокнах для получения глубоких цветов исключительной светопрочности и яркости. [c.187] Диазагемицианины были известны уже раньше [80], но синтезы были сложными и продукты получались с низкими выходами. Нормальный процесс диазотирования может быть применен к гетероциклическим аминам лишь в редких случаях. Гетероциклические амины, такие, как 2-аминопиридин, трудно диазотируются только в сильнокислой среде, которая, с другой стороны, протонирует гетероатом кольца, затрудняя диазотирование или делая диазоние-вую соль очень неустойчивой, что ведет к низкому выходу. [c.187] Окислительное азосочетание. Хюниг открыл, что гидразоны азотсодержащих гетероциклов способны сочетаться с ароматическими азосоставляющими в присутствии слабых окислителей, таких, как красная кровяная соль, медные соли, ртутные соли, хлорид железа (HI) и другие соли трехвалентного железа, двуокись свинца или его тетраацетат, перекись водорода и др. Реакционной средой является обычно вода, иногда с добавлением органического растворителя, например диметилформамида, метанола или гликолевых эфиров. [c.187] Механизм этой реакции детально описан в период от 1957 г. до 1968 г. [81—110]. Для общего ознакомления с химией окислительного сочетания рекомендуются статьи [83, 100, 103, 109]. [c.187] Цоллингер [112] сравнивает механизм окислительного сочетания с классическим электрофильным замещением при реакции сочетания диазосолей, указывая на существенное различие в способе образования электрофильной компоненты. Аналогично протекает образование индаминовых и индофеноловых красителей при реакции фенилендиаминов с ароматическими аминами и фенолами. [c.188] При дальнейшем исследовании этой хромофорной системы, в дополнение к работам Хюнига и его сотрудников, было предложено много других применяемых на практике способов получения красителей. [c.193] Диазотирование и сочетание с последующей кватернизацией. [c.193] Этот метод может успешно применяться, если подлежащая диазотированию аминогруппа отделена от гетероатома азота по меньшей мере одной винильной группой, как это имеет место в некоторых гетероциклах, или если гетероатом не является сильноосновным. Так, 4-аминопиридины иЛи хинолины, 2-аминотиазолы или бензотиазолы могут быть продиазотированы непосредственно. При этом следует тщательно контролировать pH, продолжительность и температуру диазотирования. [c.193] Этот метод практически мало интересен ввиду ограниченной доступности исходных веществ и большого числа стадий. [c.194] Этот метод широко применяется для получения разнообразных производных. [c.196] Вернуться к основной статье