ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектральные и физико-химические свойства из "Химия синтаксических красителей Том 5" В обзоре [2] приведена очень удачная подборка литературы по спектрам поглощения и отражения, спектрам флуоресценции, ЭПР-, ПМР- и ИК-спектрам, магнитной восприимчивости и электрическим свойствам фталоцианинов. Такое постоянно растущее накопление информации неизбежно приведет к лучшему пониманию строения и свойств этого важного класса соединений. Однако следует особо подчеркнуть, что решающую роль при таких исследованиях имеет чистота соединения, сама по себе оценка которой сопряжена со значительными трудностями. Данный раздел не посвящен детальному рассмотрению всех перечисленных физических свойств фталоцианинов, а включает лишь краткое изложение данных ЭПР-спектроскопии и влияние на них чистоты продуктов. [c.242] Данные ЭПР спектроскопии очень важны, так как они связаны с относительными энергиями -орбиталей переходных металлов. С их помощью можно получить сведения о природе связи и наличии радикалов, например в окислительно-восстановительных процессах [291]. Холмогоров [392] пришел к выводу, что сигналы фталоцианинов не связаны с самой структурой или с а- или р-моди-фикациями, а принадлежат либо примесям, либо условиям, которые приводят к появлению неспаренных электронов в кристалле. Эта точка зрения находится в соответствии с предположением [293] о том, что наблюдаемые явления объясняются примесями кислорода, адсорбированного внутри или на поверхности кристалла. Существенно, что такие относительно грубые методы очистки, как перекристаллизация из серной кислоты или промывка органическими растворителями, только постепенно уменьшают интенсивность сигнала в ЭПР-спектре, а дополнительная сублимация образца обычно приводит даже к его увеличению. Отсюда следует, что большинство образцов, взятых для физических исследований, вероятно, содержат либо указанную, либо какую-нибудь другую примесь, которая приводит к искажению результатов. Поэтому ЭПР-спектры могут служить только для качественной характеристики фталоцианинов, получение чистых образцов которых является узким местом исследования. [c.242] Значительный вклад при изучении фототронии и агрегации фталоцианинов вносит исследование спектров поглощения различных сульфокислот фталоцианина меди. Фототропия объясняется индуцированным светом обратимым одноэлектронным восстановлением комплекса (подтвержденному ЭПР-спектроскопией) и может быть связана со степенью агрегации [294]. Показано, что 4-замещенные сульфокислоты значительно более агрегированы, чем 3-изомеры. [c.242] Вернуться к основной статье