ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Моноазокрасители из "Химия синтетических красителей" Товарные азокрасители являются большей частью натриевыми солями сульфокислот и лишь некоторые представляют соли карбоновых кислот. Число сульфогрупп, необходимое для придания необходимой растворимости, сильно зависит от молекулярного веса большие молекулы нуждаются в двух и более сульфогруппах. Растворимость и коллоидный характер раствора и связанные с ними красящие свойства зависят не только от числа сульфогрупп, но и от их положения. [c.523] Одна азогруппа достаточна для получения ценных красителей для шерсти и шелка. Присутствие окси-, амино- и карбоксильной группы в о- и о -положениях к азогруппе сообщает красителям протравные свойства. Азокрасители — производные салициловой кислоты также являются протравными красителями для шерсти и шелка и могут применяться для печати по хлопку. Солями металлов можно обрабатывать красители или окрашенные волокна в зависимости от строения красителя. [c.523] В исследовательских лабораториях красочных предприятий проводятся систематические работы по улучшению качества азокрасителей с целью увеличения яркости, ровноты и прочности получаемых с их помощью окрасок. [c.523] Количество сульфогрупп в молекуле красителя оказывает заметное влияние на его способность окрашивать найлон. [c.524] Ранее уже сообщалось, что некоторые азофенолы чувствительны к щелочам, а некоторые азокрасители со свободной аминогруппой меняют цвет от кислот. Прочность азофенолов можно увеличить путем этерификации гидроксильной группы. [c.524] Азокрасители, получающиеся из -нафтиламина в качестве азо-составляющей, менее чувствительны к кислотам, чем родственные красители из а-нафтиламина и анилина. 1-Азо-2-нафтиламиновые и 2-азо-1-нафтиламиновые красители (в которых так же, как в о-оксиазосоединениях, имеется водородная связь между амино- и азогруппами), являются менее чувствительными к кислотам, чем красители типа 4-азо-1-нафтиламина. Аминонафтолы образуют красители, значительно более прочные к кислотам, чем нафтиламиновые красители. Красители, содержащие вторичную аминогруппу (например, Оранжевый IV сульфаниловая кислотадифениламин), могут также быть чувствительными к кислотам, и в этом случае прочность к кислотам повышается при нитровании, увеличивающем кислотность иминогруппы. [c.524] Прочность к свету имеет наибольшее значение, однако наши знания зависимости между строением азо-(или других групп)-красителей и их светопрочностью являются еще более эмпирическими, чем в случае прочностей к мокрым обработкам (см. гл. XL). [c.528] Штерне и Ван-дер-Майлен в попытались связать строение некоторых моноазокрасителей с их прочностью к свету. [c.528] Красители получались из R-кислоты и диазотированного анилина или его производных, содержащих ОН, ОСНз, eHs, СНз,. С1, СООН, SO3H и НОз-группы в 0-, м- и п-положениях. Использовались красители высокой степени чистоты и их выцветание изучалось в водном растворе, на шерсти и в желатине. Было найдено, что в отличие от выцветания растворов выцветание окрашенной шерсти и желатины легко воспроизводится. Выцветание красителей в растворах в течение первого периода идет медленно, а затем очень быстро. Это указывает на индукционный период, делающий невозможным расчет скорости реакции. Графическое представление результатов выцветания окрашенной шерсти и желатины дало кривые, которые находились между кривыми реакций первого и второго порядка. Исходя из представления, что выцветание — это реакция первого порядка, были рассчитаны скорости реакций для шерсти и желатины. о-Положение к азогруппе оказалось самым чувствительным для эффекта заместителя. Наименьшая скорость реакции (прочность к свету) была найдена для о-карбоксикрасителей. Большая скорость реакции была найдена для о-хлор- и о-нитрокрасителей. [c.528] Скорости реакций м- и п-замещенных красителей анализировались по методу Гаммета и было найдено, что они находятся в обычной линейной зависимости от констант заместителей. Гамметовская константа реакции была найдена равной 0,18 для красителей на шерсти и 0,22 для красителей в желатине. Значение константы меньше 1 показывает, что заместитель является менее важным фактором в выцветании, чем в ионизации замещенных производных бензойной кислоты. [c.529] Азокрасители для шелка. Среди кислотных и прямых азокрасителеЙ, окрашивающих шерсть и хлопок из нейтральной ванны с добавкой глауберовой соли, есть пригодные для крашения шелка, особенно утяжеленного оловом, которое необходимо проводить из кислой ванны. Растворимые хромовые комплексы также применяются для крашения шелка и дают высокую прочность. [c.530] Кислотные красители на хлопке. Целлюлоза непосредственно не окрашивается кислотными красителями. Методом повышения сродства целлюлозы к кислотным красителям является обработка ее этиленимином, хлористым циануром, алкилизоцианатами и т. п. Такие воздействия представляют интерес в качестве заключительной обработки хлопка и вискозы для придания им водонепроницаемости, несминаемости и других специальных качеств, но они не могут найти технического использования только лишь для крашения целлюлозного волокна кислотными красителями. Совсем недавно, однако, появился живой интерес к печатанию на хлопке и вискозе кислотными красителями и растворимыми координационными комплексами кислотно-протравных красителей. В так называемом интенсивном Циба-формальдегидном процессе ситцепечатания используют кислотные и неолановые красители, применяя пасту, содержащую интен-сификатор Циба (мочевину) и моноаммонийфосфат или сульфат аммония как катализатор . После печатания ткань запаривают в присутствии формальдегида. При этом происходит закрепление кислотного красителя на целлюлозе, вызванное образованием мочевино-формальдегидной смолы. [c.531] Имеется предел повышения прочности, особенно к мытью, которого можно добиться изменением строения красителей. Ясно, что прямое крашение растворимым красителем не может дать больше, чем умеренную прочность к мытью. Прочность окраски, полученной прямым красителем, можно увеличить путем некоторых последующих обработок. Методы последующих обработок обсуждаются в гл. XVII. Главным методом улучшения светопрочности является обработка медными солями. Для улучшения прочности к мытью применяется несколько способов, общим принципом которых является уменьшение растворимости красителя или перевод красителя в нерастворимое состояние после нанесения на волокно. [c.532] Обработка формальдегидом, диазотирование и сочетание с подходящей азосоставляющей, обработка диазониевыми солями являются тремя такими методами. [c.532] Азокрасители для различного применения. Водорастворимые би-сульфитные производные о-оксиазокрасителей, содержащих карбонильные группы, и полимеры красителей, получающиеся при действии формальдегида на некоторые азокрасители и отличающиеся неспособностью к диффузии, нашли применение в цветной фотографии. [c.534] Вернуться к основной статье