ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отверждение меламиновых смол из "Аминопласты" Отверждение является по сути дела дальнейшим этапом реакции поликонденсации, в результате которого образуется нерастворимый и неплавкий полимер с пространственной структурой. Процесс отверждения сухих меламиновых смол изучали многие исследователи, однако их выводы не всегда совпадают. [c.82] Реакцию конденсации и отверждения триметилолмеламина изучал Келлер . Он нагревал триметилолмеламин при 180°С и обнаружил, что на I г-экв триметилолмеламина выделяется 1,1 моль воды и 0,4 моль формальдегида. На этом основании он сделал вывод о Том, что в указанных условиях в реакцию вступает большая часть метилольных групп, причем образуются глав-, ным образом эфирные связи [реакция (11.76)], а метиленовые связи играют меньшую роль. [c.82] По Лазореву и Сорокину при более низких температурах отверждения (130—150 °С) сшивание состоит преимущественно в образовании диметиленэфирных мостиков, в то время как при температуре более высокой ( 180°С) образуются также метиленовые связи. [c.83] Келлер нагревая сухую меламиновую смолу (меламин формальдегид = 1 3) при 100 °С, установил, что молекулярный вес фракции, растворяющейся в пиридине (более 90%), через 6 ч возрастает от 800 до 4000, что соответствует увеличению степени поликонденсации от 4 до 22. При этом образуются также фракции, нерастворимые в пиридине, а при дальнейшем нагревании происходит желатинизация. [c.83] Накадзимаустановил, что если отвержденные меламиноформальдегидные пресс-материалы поместить в кипящую воду или разбавленную серную кислоту 0—3%-ную), то во время первых 10 мин отщепляются непрореагировавшие при отверждении метилольные группы, а количество экстрагированного формальдегида линейно зависит от степени отверждения (рис. 11.11). Зависимость степени отверждения от продолжительности прессования меламиноформальдегидных смол с разными мольными соотношениями исходных реагентов приводится на рис. II. 12. Энергия активации разложения метилольной группы в отвержденной смоле равна 20 ккал/моль, а метиленовой — 29 ккал/моль. Метод определения степени отверждения пресс-иЗ делий описан более подробно в гл. XIII. Кажущаяся константа скорости отверждения меламиновой смолы уменьшается с ростом мольного соотношения формальдегида и меламина что видно на рис. II. 13. [c.84] Кислотные катализаторы значительно увеличивают скорость отверждения смол, дают возможность проводить этот процесс даже при комнатной температуре. [c.84] Для изучения отверждения меламиновых смол использовался таюке ультразвук Установлено, что скорость ультразвука в смоле возрастает по мере отверждения, а на стадии геля наблюдается явное снижение интенсивности ультразвука. [c.84] Вернуться к основной статье