ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модель диффузии молекул воды из "Ядерный магнитный резонанс в кристаллогидратах и гидратированных белках" В общем случае движение молекул воды, участвующих в диффузии, можно представить как совокупность параллельных переносов между узлами в решетке и поворотов из одной фиксированной ориентации к другой. [c.22] Важно отметить, что непосредственно связано с совокупностью 0 , Р1, которые могут быть найдены из спектров ЯМР в области температур ниже температуры перехода. [c.22] При достаточно низкой температуре, когда диффузия идет слишком медленно, каждое из допустимых положений молекулы Н2О дает, согласно (5), свой дублет, и их относительные интенсивности и угловые зависимости легко определяются экспериментально. [c.22] Следовательно, на основании экспериментальных данных о спектрах ЯМР ниже температуры перехода можно рассчитать по формуле (15) угловую зависимость дублетных расщеплений спектров. Совпадение теоретических и опытных данных служит одним из доказательств правильности выбранной интерпретации. [c.22] Для проверки этого вывода в ряде работ детально изучались спектры ЯМР кристаллогидратов, содержащих подвижные молекулы воды (см. гл. III). [c.23] Появление тонкой структуры в спектре ЯМР при молекулярной диффузии связано с тем, что в кристалле всегда имеется лишь конечное чис.ло различных ориентаций молекулы, в которых данный вклад в ЛМП отличается от других. Если за время бт = (2л6у) молекула успевает пробежать все различающиеся ориентациями положения, усреднение внутримолекулярных ЛМП достигает максимального значения, которое не изменится с ростом температуры. При этом и расщепление А// останется постоянным. [c.23] Иначе обстоит дело с межмолекулярными ЛМП. С повышением температуры увеличивается число (в пределе до бесконечности) положений, по которым идет усреднение. Поэтому ширина компонент тонкой структуры спектров ЯМР при молекулярной диффузии, как и ширина спектров ЯМР при атомной диффузии, не будет иметь конечной нижней границы и с ростом температуры уменьшится. [c.23] Вернуться к основной статье