ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционный блок из "Методы количественного органического элементного микроанализа" Реакционный блок прибора обычно представляет собой кварцевую трубку (иногда — металлическую из специального никелевого сплава) с внутренним диаметром 9—14 мм, ее помещают в вертикальную печь. [c.16] Этим строгим критериям отвечает лишь небольшая часть упоминавшихся выше реагентов. На практике можно пользоваться универсальными наполнителями реактора, позволяющими проводить анализы всех типов веществ. Однако чаще применяют более простые по составу и экономичные реагенты целевого назначения, пригодные для анализа достаточно узкого круга однотипных веществ. [c.17] N при селективном определении отдельных элементов проходит в трех зонах зоне пиролиза, зоне доокисления и восстановительной зоне. [c.18] В зоне пиролиза при высокой температуре наступает деструкция пробы, проходящая более эффективно в среде кислорода или его смеси с гелием. При этом окисляется и материал лодочки, если она изготовлена из алюминиевой или оловянной фольги. В последнем случае происходит энергичная экзотермическая реакция, способствующая превращению пробы в газообразные продукты. Металлическая фольга должна быть очень тонкой (не толще 0,01 мм), в противном случае олово частично возгоняется и проходит через зону доокисления, что искажает результаты анализа. Для трудносжигаемых веществ, содержащих, например. В, Р, 51, щелочные металлы, целесообразно применять плавни, которые с названными элементами образуют нелетучие соединения. В качестве таких добавок чаще всего используют ШОз, УгОз, СггОз, MgO [48, 49, 66, 83, 84]. Иногда следует рассредоточить пробу в небольшом количестве ПТРПС, СиО, С03О4. Этот прием способствует быстрому превращению пробы в газообразные продукты. Качество реагентов должно обеспечивать низкий результат холостого опыта [49]. Такой способ рекомендуется главным образом при работе на приборах с горизонтальным расположением реактора, когда остатки проб и лодочек после сожжения легко удаляются из зоны пиролиза. [c.18] В анализаторах с вертикально расположенным реактором полнота окисления обеспечивается, как правило, газообразным кислородом, высокой температурой пиролиза, усиливающиеся экзотермической реакцией окисления оловянного контейнера, в отдельных случаях используют в качестве добавки к навеске Л Оз или УгОй. [c.18] Как правило, в пределах зоны пиролиза не происходит полного сожжения пробы. Поэтому далее в приборе по ходу газа помещают реагенты, обеспечивающие окончательное доокисле-ние продуктов пиролиза. [c.18] Восстановительная конверсия продуктов пиролиза пробы на угольном контакте и каталитическое гидрирование. Большинство автоматических методов определения С, Н, N можно использовать для определения О в органических соединениях, внеся небольшие изменения в реакционную часть прибора. Практически во всех случаях для прямого определения кислорода используют пиролиз пробы в инертном газе (чаше всего гелии) и восстановительную конверсию продуктов пиролиза на угольном контакте с никелем или платиной аналогично классическому элементному анализу (см. гл. 5). Очень редко применяют пиролиз пробы в водороде и гидрирование по хорошо известным причинам небезопасности работы с водородом. [c.20] Пиролиз пробы при восстановительной конверсии на угольном контакте проводят в серебряных (платиновых) лодочках или капсулах. Алюминиевая фольга ограниченно применима вследствие возможных вторичных реакций с пленкой оксида, которая всегда имеется на поверхности металлического алюминия. [c.20] Во многих автоматических методах применяют доокисление продуктов реакции после восстановительной конверсии на угольном контакте. Чаще всего это осуществляется с помощью слоя оксида меди при 650—750 °С галогены при этом задерживаются серебром. В конечном итоге образуется смесь N2, СО2, Н2О в гелии, как при определении С, Н, N. Это дает возможность использовать прибор не только для определения С, Н, N, но и О. [c.21] Каталитическое гидрирование пробы может быть использовано при анализе достаточно летучих веществ простого химического состава, предпочтительно состоящих только из С, Н и О. Гидрирование целесообразно при безнавесочиом определении эмпирической или молекулярной формулы неизвестных соединений по соотношению высот хроматографических пиков i[105, 106], когда вещество количественно переводят в метан и воду (определение С и О) с помощью катализатора. [c.22] Вернуться к основной статье