ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение гетероэлементов из "Методы количественного органического элементного микроанализа" Для идентификации индивидуальных органических соединений, в состав которых входят различные гетероэлементы, определение последних необходимо, так как наличие их в молекуле в большой степени обусловливает свойства вещества в целом. Имеются обзоры и руководства или целиком посвященные этой проблеме [5, 239], или имеющие специальные разделы [9, 10, 28, 68, 240—254]. Во всех описанных методах предусмотрено предварительное разложение образца и определение соответствующего элемента в продуктах минерализации классическими или физико-химическими методами. [c.142] Описанные в гл. 2 методы экспресс-гравиметрического анализа ЭОС дают широкие возможности определения гетероэлементов совместно с С и Н. Однако необходимая для этого дифференциация продуктов окисления отдельных элементов при анализе многоэлементных соединений становится более ограниченной. Так, в гильзе с серебром могут одновременно поглощаться продукты, содержащие С1, Вг, I и 5 в любых сочетаниях. Вместе с галогенами иногда задерживаются и летучие оксиды металлов (5е, Те, Ке и др.). Некоторые элементы, например сера, могут задерживаться частично в гильзе, а частично в контейнере, если в веществе содержится металл, превращающийся в термостойкий сульфат. При наличии в исходном ЭОС более одного элемента, образующего нелетучий оксид, в контейнере будет оставаться зола смешанного состава. Правда, как описано в гл. 2, иногда имеется возможность по суммарной массе зольного остатка рассчитать содержание двух-трех таких элементов. Но достоверность полученных при этом данных сильно возрастает, если один из этих гетероэлементов можно определить также и прямым специфическим методом [156, 192]. [c.143] Необходимость отдельного определения гетероэлементов постоянно возникает в аналитической практике, когда исследователю в ходе многостадийного синтеза бывает достаточно знать содержание в продукте реакции одного-двух характерных элементов. К тому же иногда определение такого элемента, например фтора, отдельно от С и Н занимает меньше времени, чем определение трех элементов. В некоторых случаях синтетику полезно знать не содержание двух или трех элементов, а лишь их атомное соотношение. Такое соотношение можно определить безнавесочным путем, что ускоряет и упрощает анализ. [c.143] При разработке этих методов сочетание того или иного способа предварительной минерализации с одним из приемов окончания анализа осуществляют, учитывая природу исходного ЭОС, продуктов его разложения данным способом, а также особенности и возможности доступных классических и физико-химических путей конечного определения гетероэлементов. Выбираемые последовательные этапы анализа должны непосредственно и легко стыковаться друг с другом без лишних промежуточных операций. Тогда анализ будет действительно составлять единый и наименее длительный процесс получения необходимой количественной аналитической информации. [c.144] При проведении массовых деструктивных анализов ЭОС, обладающих широким диапазоном физических и химических свойств—от лабильных до весьма термо- и химически стойких веществ, от легколетучих жидкостей до тугоплавких полимеров, включающих самые разнообразные комбинации 9—10 элементов, — невозможно представить себе универсальный способ предварительной минерализации. Даже для разложения одного и того же образца ЭОС, содержащего несколько подлежащих определению гетероэлементов, приходится применять различные способы в зависимости от природы элементов, а также особенностей способа их конечного определения. Например, при) определении металлов в металлополисилоксанах с полярографическим окончанием необходимо в ходе разложения перевести металлы в растворимые нелетучие соли и удалить кремний во избежание мешающего действия кремневой кислоты на последующей стадии полярографирования. Если в этом же образце требуется знать содержание не металла, а кремния, разложение ведут в условиях, наоборот препятствующих потерям кремния и способствующих его количественному переходу в фото-метрируемый далее силикат-ион. [c.144] Все методы определения гетероэлементов разработаны в основном для анализа в микромасштабе. Это диктуется тем, что разложение проб ЭОС массой 3—10 мг принципиально легче, чем разложение макронавесок. Оптимальную массу навески выбирают в зависимости от предполагаемого содержания элемента и чувствительности конечного способа измерения его аналитического сигнала. Для взвешивания можно пользоваться весами, не только указанными в разделе об экспресс-гравиметрии, но и с меньшей допустимой максимальной нагрузкой 3— 0,2 г. К весам такого класса относятся отечественные весы марок ВМ-20 и ВЛР-20, СМД-1000 (на 1 г), АВГ (на 1,5 г), МВА-03 (на 200 мг), а также импортные весы фирм Сарториус , Меттлер , имеющие соответствующие характеристики. [c.145] При работе с микронавесками все манипуляции со взвешиваемой тарой и контейнерами следует проводить с помощью пинцетов, снабженных резиновыми наконечниками. Взвешиваемые предметы должны кондиционироваться у весов не менее 10 мин. Взвешиваемые предметы следует освобождать от заряда статического электричества (особенно в зимнее время). Маленькие контейнеры (капилляры, капсулы) помещают во вспомогательную тару (микробюксы, подставки из алюминиевой фольги). Тарировать контейнеры следует таким образом, чтобы отсчет весов соответствовал началу микрошкалы. Тогда при последующем взвешивании тары с веществом не потребуется пользоваться калиброванным разновесом. Навеску вычисляют по разности. [c.145] И ОНИ легко разлагаются любым из способов минерализации, применяемых при определении гетероэлементов. Твердые и мазеобразные образцы вносят в контейнер микрошпателем, жидкие— с помощью самодельных капиллярных микропипеток одноразового пользования. После запечатывания контейнера его повторно взвешивают. Отбор навесок низкокипящих жидкостей проводят с помощью специального пинцета, снабженного охлаждающими камерами (см. рис. 36). [c.146] Контейнеры диаметром 4—5 мм служат для отбора твердых и мазеобразных веществ, контейнеры диаметром 2—3 мм — для отбора жидкостей. Для изготовления контейнеров полиэтиленовую трубку диаметром 6 мм,,длиной 10—15 см нагревают над электроплиткой до тех пор, пока трубка не станет прозрачной. Закрывают пальцем один конец трубки и растягивают ее, поддувая воздух в другой конец, чтобы получить трубку с тонкими стенками диаметром 2—5 мм, разрезают на куски длиной 10— 15 мм. Один конец каждого куска размягчают, поднося к плитке, и запечатывают, сжимая холодным пинцетом. Можно запечатывать холодный капилляр нагретым пинцетом через кусочек целлофановой пленки. [c.146] Вернуться к основной статье