Определение гетероэлементов

Для количественного определения гетероэлементов в полимерных образцах после сжигания применяются различные методы, чаще всего титриметрические, фотометрические и электрохимические. Среди электрохимических методов для определения галогенов следует отметить ионометрический метод с использованием селективных электродов, обладающих высокой чувствительностью и избирательностью. Этот метод прост и удобен в работе, если применяется серийная измерительная аппарату- [c.146]

Термин экспресс-гравиметрия необходимо пояснить. В сознании аналитика понятие гравиметрического анализа обычно ассоциируется с трудоемкими процедурами осаждения, фильтрования и высушивания или прокаливания осадков. Гравиметрическое определение гетероэлементов при сухих способах разложения органических соединений заключается в единственной операции взвешивания сосуда, в котором сконцентрирован или химически связан искомый элемент. Такая гравиметрия быстра, проста, а по надежности и воспроизводимости результатов не уступает другим аналитическим методам. Поэтому есть основание называть ее в отличие от обычного гравиметрического анализа экспресс-гравиметрией . Она не исключает последующей проверки полученного результата любым аналитическим методом после соответствующей обработки остатка. На основе экспресс-гравиметрии разработаны многочисленные варианты одновременного определения нескольких элементов в одной пробе [6,160—172]. [c.58]

Определение гетероэлементов с помощью пиролитического сожжения распространено и на анализ фторорганических соединений. Найден реагент (оксид магния), в присутствии которого можно не только анализировать фторсодержащие вещества столь же просто, как и другие соединения, но и определять одновременно С, Н, и Р [160, 174, 175, 180, 181]. [c.58]

Установлено, что в органических соединениях кобальта можно определять четыре элемента — углерод, водород, кобальт и галоген или серу — в одной навеске. Как уже упоминалось, галогениды металлов группы железа, координационно-связанные с органической молекулой или адсорбированные на органическом материале, не разлагаются при сжигании навески и в подобных веществах определение гетероэлемента одновременно с углеродом и водородом невозможно. [c.91]

Описанные в гл. 2 методы экспресс-гравиметрического анализа ЭОС дают широкие возможности определения гетероэлементов совместно с С и Н. Однако необходимая для этого дифференциация продуктов окисления отдельных элементов при анализе многоэлементных соединений становится более ограниченной. Так, в гильзе с серебром могут одновременно поглощаться продукты, содержащие С1, Вг, I и 5 в любых сочетаниях. Вместе с галогенами иногда задерживаются и летучие оксиды металлов (5е, Те, Ке и др.). Некоторые элементы, например сера, могут задерживаться частично в гильзе, а частично в контейнере, если в веществе содержится металл, превращающийся в термостойкий сульфат. При наличии в исходном ЭОС более одного элемента, образующего нелетучий оксид, в контейнере будет оставаться зола смешанного состава. Правда, как описано в гл. 2, иногда имеется возможность по суммарной массе зольного остатка рассчитать содержание двух-трех таких элементов. Но достоверность полученных при этом данных сильно возрастает, если один из этих гетероэлементов можно определить также и прямым специфическим методом [156, 192]. [c.143]

При разработке этих методов сочетание того или иного способа предварительной минерализации с одним из приемов окончания анализа осуществляют, учитывая природу исходного ЭОС, продуктов его разложения данным способом, а также особенности и возможности доступных классических и физико-химических путей конечного определения гетероэлементов. Выбираемые последовательные этапы анализа должны непосредственно и легко стыковаться друг с другом без лишних промежуточных операций. Тогда анализ будет действительно составлять единый и наименее длительный процесс получения необходимой количественной аналитической информации. [c.144]

И ОНИ легко разлагаются любым из способов минерализации, применяемых при определении гетероэлементов. Твердые и мазеобразные образцы вносят в контейнер микрошпателем, жидкие— с помощью самодельных капиллярных микропипеток одноразового пользования. После запечатывания контейнера его повторно взвешивают. Отбор навесок низкокипящих жидкостей проводят с помощью специального пинцета, снабженного охлаждающими камерами (см. рис. 36). [c.146]

На основании изложенного мы сочли целесообразным предложить читателям практически оправдавшие себя методы окончания анализа — не только инструментальные, но и модернизированные классические, выдержавшие испытание временем. Располагая широким набором способов окончания анализа, а также методом РФА при научно обоснованном сочетании их с описанными выше приемами предварительной минерализации, можно иметь для специфического определения гетероэлементов гибкую систему методов, пригодную для решения достаточно широкого круга аналитических задач. [c.158]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕТЕРОЭЛЕМЕНТОВ [c.159]

Для разложения хроморганических соединений использованы сожжение в токе кислорода и минерализация кислотами. Разработаны условия перевода в раствор оксида хрома (И1), получаемого при сожжении вещества в трубке в токе кислорода, что сделало возможным специфическое определение хрома в одной навеске с углеродом и водородом. Окислительное сожжение в кислороде является одним из универсальных способов минерализации органических соединений, и разработка специфических методов определения гетероэлементов в минеральном остатке после такого сожжения позволяет существенно расширить возможности этого метода. [c.199]

Одновременное определение гетероэлементов [c.204]

ТИТРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕТЕРОЭЛЕМЕНТОВ [4, 420] [c.226]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕТЕРОЭЛЕМЕНТОВ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ [c.235]

Недеструктивные способы разбавления позволяют проводить определения любых гетероэлементов, входящих в рабочий диапазон спектрометра, а также выполнять их одновременные определения. Набор одновременно определяемых элементов зависит от состава ЭОС. Эти методы используют для РФ-определений гетероэлементов в растворимых и хорошо растираемых пробах. Применяют способы разбавления путем механического мокрого перемешивания вещества с твердым разбавителем [437, 442]. В качестве разбавителя выбирают мелкодисперсное, хорошо прессующееся, вещество, не содержащее определяемых элементов. Возможности гомогенизации ограничены размерами крупинок смешиваемых порошков, поэтому применяют сплавление [447]. Эффекты гетерогенности уменьшаются при измельчении, а их влияние может быть исключено подбором разбавителя и вещества сравнения [454]. В качестве разбавителя авторы используют эмульсионный полистирол (ЭПС) с размером крупинок 4—5 мкм. При измельчении ЭОС до размеров крупинок ЭПС эффекты гетерогенности незначительны, если калибровочные параметры найденны с помощью органических соединений определяемых гетероэлементов [454]. Анализ растворимых ЭОС целесообразно проводить в растворах, идеальных по гомогенности образцах-излучателях. Поэтому часто вещество из раствора переводят в твердый наполнитель, готовя образцы по способу пропитки. Пропитывают диски из фильтровальной и другой бумаги [438—440 используют брикеты из таких пропитанных дисков или пропитанную раствором целлюлозу. [c.260]

Определение гетероэлементов после разбавления пробы полистиролом [c.263]

Таблица 16. Вещества сравнения при определении гетероэлементов

Следует особо подчеркнуть, что предлагаемое гравиметрическое определение гетероэлемента не связано с трудоемкими процедурами осаждения, фильтрования, промывания и прокаливания осадков и заключается в одном единственном акте — взвешивании предмета, в котором поглощены или сконденсированы искомые соединения. Такой способ анализа хорошо укладывается в схему определения углерода и водорода, выполняемого серийно, и не уступает специальным методам определения гетероэлементов по быстроте, простоте, воспроизводимости и правильности. [c.298]

Когда-то весь органический анализ практически отождествляли с анализом элементным — на углерод, водород, кислород, азот, серу, галогены. Функциональный анализ и анализ сложных смесей органических соединений играли меньшую роль. Сейчас положение существенно изменилось, но элементный анализ своего значения не потерял. Советские химики-аналитики внесли значительный вклад Б развитие элементного анализа, особенно микроанализа. К числу приемов, развитых в нашей стране, можно отнести метод многоэлементной экспресс-гравиметрии, электрометрическое и спектрофотометрическое определение гетероэлементов, аммиачный метод определения галогенов, кислорода, серы и металлов, безна-весочное определение стехиометрии элемеитоорганических соединений и др. Эти работы выполнены членом-корреспондентом АН СССР А. П. Терентьевым и его учениками, сотрудниками Института элементоорганических соединений АН СССР, Института органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР и др. Большой вклад в органический микроанализ внесли М. О. Коршун, В. А. Климова, Н. Э. Гельман. Благодаря им были разработаны и внедрены в практику новые методы и аппаратура для гравиметрического многоэлементного анализа. [c.127]

Если в соединении присутствует галоген (хлор, бром или иод), могут быть определены все четыре элемента — С, Н, Fe.и Hal — независимо от того, связан ли галоген с органическим радикалом или с железом. Однако, когда анализируют вещества, в которых содержится хлорид железа, координационно связанный с органическим веществом (например, соединения внедрения графита с хлоридами переходных металлов), то РеС1з разлагается лишь частично, а большая часть его улетучивается из зоны разложения и загрязняет аппаратуру. В подобных веществах определение гетероэлемента одновременно с С и Н невозможно. [c.90]

В последнее время наряду с методами определения гетероэлементов, включающими классические приемы предварительного разложения, начали разрабатываться методы, основанные на нетрадиционных способах минерализации, например, фотоли- [c.142]

Необходимость отдельного определения гетероэлементов постоянно возникает в аналитической практике, когда исследователю в ходе многостадийного синтеза бывает достаточно знать содержание в продукте реакции одного-двух характерных элементов. К тому же иногда определение такого элемента, например фтора, отдельно от С и Н занимает меньше времени, чем определение трех элементов. В некоторых случаях синтетику полезно знать не содержание двух или трех элементов, а лишь их атомное соотношение. Такое соотношение можно определить безнавесочным путем, что ускоряет и упрощает анализ. [c.143]

Указанные ограничения экспресс-гравиметрии по отношению к соединениям сложного состава и допустимость неполного анализа промежуточных продуктов синтеза вынуждают значительную долю определений гетероэлементов проводить специфическими методами. Для таких определени используют деструктивные методы с классическими и физико-химическими способами окончания анализа, и недеструктивный метод рент-гено-спектрального флуоресцентного анализа (РФА). Все пред- [c.143]

При проведении массовых деструктивных анализов ЭОС, обладающих широким диапазоном физических и химических свойств—от лабильных до весьма термо- и химически стойких веществ, от легколетучих жидкостей до тугоплавких полимеров, включающих самые разнообразные комбинации 9—10 элементов, — невозможно представить себе универсальный способ предварительной минерализации. Даже для разложения одного и того же образца ЭОС, содержащего несколько подлежащих определению гетероэлементов, приходится применять различные способы в зависимости от природы элементов, а также особенностей способа их конечного определения. Например, при) определении металлов в металлополисилоксанах с полярографическим окончанием необходимо в ходе разложения перевести металлы в растворимые нелетучие соли и удалить кремний во избежание мешающего действия кремневой кислоты на последующей стадии полярографирования. Если в этом же образце требуется знать содержание не металла, а кремния, разложение ведут в условиях, наоборот препятствующих потерям кремния и способствующих его количественному переходу в фото-метрируемый далее силикат-ион. [c.144]

Все методы определения гетероэлементов разработаны в основном для анализа в микромасштабе. Это диктуется тем, что разложение проб ЭОС массой 3—10 мг принципиально легче, чем разложение макронавесок. Оптимальную массу навески выбирают в зависимости от предполагаемого содержания элемента и чувствительности конечного способа измерения его аналитического сигнала. Для взвешивания можно пользоваться весами, не только указанными в разделе об экспресс-гравиметрии, но и с меньшей допустимой максимальной нагрузкой 3— 0,2 г. К весам такого класса относятся отечественные весы марок ВМ-20 и ВЛР-20, СМД-1000 (на 1 г), АВГ (на 1,5 г), МВА-03 (на 200 мг), а также импортные весы фирм Сарториус , Меттлер , имеющие соответствующие характеристики. [c.145]

Техника отбора навесок зависит как от агрегатного состояния и физических свойств образца, так и от особенностей выбранного способа минерализации (в том числе и от формы сосуда для разложения). В отличие от методов определения С и Н для определения гетероэлементов применяют контейнеры из органических горючих материалов — беззольного фильтра полиэтилена. Для взятия по разности навесок твердых веществ с целью разложения их в высоких узких сосудах (колбы Кьельдаля, микробомбы, тигли) целесообразно пользоваться специальными трубками для взвешивания с длинными ручками (рис. 47). При отборе навесок на безвольный фильтр или пленку можно пользоваться микробюксами (рис. 48). При анализе лабильных соединений трубки и бюксы должны иметь притертые колпачки. Удобно также отбирать навески в полиэтиленовые контейнеры. Масса таких контейнеров составляет 5—25 мг, [c.145]

В этом разделе описаны методы определения гетероэлементов с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) и рент-гено-флуоресцентного анализа (РФА). Эти методы дают воз-можность сократить общее время анализа за счет исключения наиболее длительной стадии предварительного разложения образца. Указанные методы щироко применяли в практике анализа неорганических веществ для определения в них низких концентраций различных элементов. Авторам удалось найти условия, в которых ААС и РФА могут быть с успехом использованы в элементном анализе и органических соединений для определения в них больших содержаний гетероэлементов. При этом в отличие от неорганического анализа созданные методики предназначены для работы не с макро-, а с микронавесками. [c.235]

Разделение масел. Нет общепринятой и обязательной схемы для анализа масел. В первом приближении эта схема включает определение гетероэлементов, инфракрасную спектроскопию, вязкость при двух температурах (вязкостно-температурную характеристику), температуру вспышки, анализ структурно-группового состава и содержание воды, эмульгируемость и вспенивае-мость. В зависимости от вида масла, наличия и концентрации присадок и т. д., масла разделяют методами разгонки, диализа, жидкостной хроматографии или комбинацией этих методов. Присадки, которые могут улетучиться, улавливают отдельно. Фракции масла анализируют с помощью ИК- или ЯМР-спектроскопии, газовой хроматографии или подвергают элементному анализу. Если присутствуют низкокипящие компоненты, их отгоняют, используя часть исследуемого образца и анализируют с помощью газовой хроматографии низкокипящие компоненты удаляют и в тех случаях, если они мешают диализу или хроматографии. Спектры присадок оценивают путем сравнения с имеющимися эталонными спектрами наиболее широко применяемых товарных присадок (атлас Садтлера). Молекулярно-массовое распределение полимеров может быть определено с помощью гель-проникаю-щей хроматографии (ГПХ) при высоком давлении. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология