ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Инициаторы полимеризации из "Полиэтиленимин" В отсутствие инициаторов этиленимин полимеризуется лишь с трудом даже при весьма высоких температурах (см. табл. 1). Полимеризацию инициируют кислоты (неорганические, органические, кислоты Льюиса, углекислота), а также вещества, способные продуцировать кислоту в реакционной среде (кислые соли, легко гидролизующиеся соли, алкилирующие агенты и др.). [c.18] Основания и алюминийалкилы, известные как инициаторы анионной полимеризации, не вызывают полимеризации этиленимина. Перекиси, а,а -азо-бис-изобу-тиронитрил и УФ-облучение, катализирующие полимеризацию винильных соединений, также неэффективны в отношении этиленимина. Ингибиторы свободно-радикальной полимеризации не ингибируют полимеризацию этиленимина ингибирующее действие оказывают натрий, калий, амид натрия, щелочи [14, 18]. [c.18] Тщательное исследование гетерофазной полимеризации этиленимина на активных поверхностях алюмосиликата и силикагеля показало [40], что и здесь каталитическая активйость связана с наличием кислотных группировок на поверхности катализатора. Следует особо отметить такие инициаторы полимеризации, как аммиак и вода, для которых трудно предположить протонизацию молекулы этиленимина. [c.18] Эффективность кислот как инициаторов полимеризации этиленимина определяется константами их диссоциации, а точнее, концентрацией протонов, создаваемой в реакционной среде [12]. Молекулярный вес получаемого полиэтиленимина, однако, как уже отмечалось, мало зависит от количества и силы использованной в качестве инициатора кислоты. [c.18] Напротив, в полимеризации, инициированной бифункциональными алкилирующими агентами, молекулярный вес полученного полиэтиленимина резко возрастает с увеличением количества инициатора. [c.18] Изучение реакции полимеризации этиленимина и его йроизводных позволяет заключить, что она протекает по механизму бимолекулярного нуклеофильного раскрытия заряженных этилениминных циклов незаряженными, а также аминными и иминными группировками образующегося полимера. [c.19] Исследование кинетики полимеризации (см. ниже) показало, что на начальной стадии она подчиняется закономерностям, установленным для реакций второго порядка в отношении мономера. [c.19] Вернуться к основной статье