Инициаторы полимеризации

Технологический процесс производства поливинилацетата непрерывным методом по одному из вариантов состоит из следующих стадий приготовление раствора инициатора, полимеризация винилацетата, отгонка непрореагировавшего винилацетата. [c.35]

Радикальная полимеризация. Процесс радикальной полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами может быть основан на а) использовании бифункциональных инициаторов полимеризации б) использовании реакции переноса цепи (теломеризация). [c.419]

Инициаторами полимеризации служат перекись бензоила или динитрил азо-бис-изомасляной кислоты. В зависимости от назначения получаемого поливинилацетата степень конверсии мономера в полимер находится в пределах 60—98%. При степе- [c.35]

Аналогичное изменение состава сополимера отмечалось также в присутствии реагента, образующего комплекс преимущественно с одним из двух мономеров [64]. Следовательно, простое определение отношения реакционных способностей мономеров для пары мономеров позволяет довольно полно охарактеризовать их поведение при сополимеризации. С другой стороны, отношения реакционноспособности мономеров действительно несколько изменяются с температурой [58, 87] и очень сильно изменяются, если активные центры, участвующие в сополимеризации, из радикалов переходят в ионы. Ионная сополимеризация рассматривается в одном из следующих разделов настоящей главы, однако здесь можно отметить, что определение состава сополимеров может дать простой способ установления механизма действия нового инициатора полимеризации. [c.139]

Суспензионная полимеризация стирола протекает в водной среде в присутствии инициаторов полимеризации, растворимых в мономере и нерастворимых в воде. Поэтому, реакция осуш е-ствляется как бы в объеме маленького блока (капли). Инициаторами реакции являются органические перекиси пероксид бензоила, трет-бутилпербензоат и др. Для повышения устойчивости суспензии стирола в воду добавляют стабилизаторы, например, гидроксид магния, поливиниловый спирт и др. Полученный ПС легко отделяется от водной фазы и осаждается на дне реактора. [c.395]

Скорость распада инициатора полимеризации зависит от его природы, температуры, характера среды, наличия восстановителя и пр. Не все свободные радикалы, образующиеся при распаде инициатора, вызывают реакцию полимеризации. Доля свободных радикалов, инициирующих полимеризацию, по отношению к их общему количеству, определяет эффективность инициатора. Непроизводительный расход свободных радикалов объясняется их рекомбинацией и участием в побочных реакциях. Если термический распад инициатора происходит в растворе, то оба радикала инициатора находятся близко друг к другу, окружены молекулами растворителя и могут исчезать вследствие рекомбинации. [c.140]

При проведении научно-исследовательских работ в больших количествах используются органические пероксиды в связи с тем, что они являются инициаторами полимеризации, так как обладают высокой реакционной способностью. Кроме того, органические пероксиды используются и как отбеливающие средства. Они находят применение также в производстве поливинилхлорида, лаков на основе полиэфирных насыщенных смол, полиэтилена высокого давления и при получении других продуктов основного органического синтеза. [c.23]

Щелочная конденсация приводит к образованию весьма больших молекул поликремниевых кислот, являющихся типичными неорганическими полимерами. Наиболее энергично полимеризация идет при рН = 5ч-6. Эффективным инициатором полимеризации является кремнефтористый натрий Ыа251Еб. [c.147]

Тампонажные жидкости на основе растворимых силикатов представляют собой суспензию наполнителя (иногда в смеси с инициатором полимеризации) в растворе силиката. В растворенном состоянии может быть также инициатор полимеризации. [c.147]

Заключение о характере активных центров , участвующих в реакции полимеризации, было сделано на основании типов веществ, действующих как инициаторы полимеризации. Так как обычно эти последние представляют собой вещества, способные образовывать из органических соединений свободные радикалы или ионные частицы, то получающиеся при этом активные центры должны -являться свободными радикалами, ионами карбония или карбанионами и их можно обозначить следующим образом [c.116]

Имеющая большое значение полимеризация этилена является особой проблемой, так как критическая точка этилена лежит ниже комнатной температуры, а полимеры, получаемые при полимеризации в растворителях, суспензиях или эмульсиях, обычно имеют низкие молекулярные веса и более низкие качества. Наиболее удовлетворительные процессы, применяемые в настоящее время, детально не описаны, но, по-видимому, они осуществляются при очень высоких давлениях (от 1 до 2000 ат), высоких температурах, являются непрерывными процессами и в них применяются ничтожные следы кислорода в качестве инициатора полимеризации [127]. [c.120]

Кинетика полимеризации зависит от условий ее проведения. Если заранее определены оптимальные количества инициатора, эмульгатора и других компонентов и если в исходных продуктах отсутствуют вредные примеси, то процесс полимеризации протекает с постоянной скоростью без индукционного периода и в конце затухает вследствие уменьшения содержания мономера и израсходования инициатора полимеризации (рис. 2, кривая /). Это наиболее типичная кривая полимеризации в эмульсии. [c.152]

При взаимодействии ион-радикала с водой в кислой среде образуются гидроксильные радикалы, также являющиеся инициаторами полимеризации. [c.137]

По теории Медведева существует три типа зависимости скорости полимеризации от концентрации эмульгатора. При использовании маслорастворимых инициаторов полимеризации скорость пропорциональна концентрации эмульгатора в водной фазе в первой степени [c.150]

Инициирование радикальной полимеризации. Реакция инициирования радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного,радикала из молекулы мономера в результате появления в ней неспаренного электрона. Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.92]

Из приведенных данных видно, что природа инициатора оказывает существенное влияние на скорость полимеризации в эмульсии. Наибольшие изменения скорости инициирования наблюдаются в тех случаях, когда инициатор полимеризации может концентрироваться в поверхностных слоях. Можно полагать, что Таблица 1 [c.153]

Инициаторы полимеризации, а также температуры, при которых период полураспада инициаторов составляет 10 ч [c.156]

Для предотвращения деструкции амидных групп полимеризацию целесообразно проводить в растворе. Инициатором полимеризации могут служить органические перекиси или персульфаты, растворителем—вода. [c.338]

Na, К, инициатор полимеризации — персульфат аммония [c.34]

Эффективными инициаторами полимеризации являются азосоединения. Многие азосоединения распадаются на радикалы легче перекисных соединений. Распад азосоединений, как правило, не сопровождается цепным процессом, связывающим часть образующихся радикалов, поэтому все продукты распада азосоединений могут явиться источниками образования начальных радикалов. [c.103]

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов природы растворителя, наличия примесей и др. Эффек тивность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные замести-т лй в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотиосхь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полимеризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию. [c.135]

Таблица 5.1. Кинетические характеристики некоторых инициаторов полимеризации

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

Используя гидроперекись полистирола в качестве инициатора полимеризации какого-либо мономера, можно получить новый сополимер разветвленного строения. [c.190]

Медведев с сотрудниками обратили внимание на изменение скорости полимеризации и числа полимер-мономерных частиц в зависимости от конверсии мономеров и отметили, что теория Смита — Эварта не учитывает влияния адсорбционных слоев эмульгатора на скорость протекания элементарных реакций полимеризации. Количество частиц с конверсией мономеров резко уменьшается, средний диаметр их пропорционален степени конверсии, в то время как общая поверхность частиц остается постоянной. По теории Медведева скорость полимеризации обусловлена большой скоростью образования свободных радикалов инициатора и снижением энергии активации распада инициатора полимеризации в слоях эмульгатора на поверхности раздела фаз. При изучении кинетики полимеризации показано, что скорость полимеризации линейно зависит от суммарной поверхности всех полимер-мономерных частиц. Это позволяет считать, что полимеризация протекает в адсорбционных слоях эмульгатора, в которых концентрация мономера и инициатора является наибольшей. Адсорбционные слои эмульгатора определяют не только устойчивость системы, но и скорость образования радикалов и место протекания полимеризации, [c.149]

Некоторые функциональные группы, содержащиеся в полимерных цепях, могут служить инициаторами полимеризации ка-кого-либо вещества, В процессе полимеризации вещество присоединяется к функциональной группе основного полимера, образуя полимерные ответвления. Было, например, установлено, что иминогруппы полиамидов инициируют реакцию полимеризации окиси этилена. Полимеризация протекает при 80°, от продолжительности ее зависит количество полиоксиэтиленовых цепей, присоединившихся к основной макромолекуле полиамида [c.191]

К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]

Инициаторы полимеризации. Инициирование цепей является одним из наиболее сложных вопросов в свободно-радикальной полимеризации, поскольку практически все известные способы получения свободных радикалов тем или иным путем могут быть использованы для этой цели. Это чрезвычайно важно, так как успех любой реакции полимеризации зависит от постоянной и подходящей скорости получения активных центров. Некоторые мономеры, особенно стирол (и, по-видимому, стиролы с замещениями в кольце), подвергаются некатализируемо11 реакции полимеризации при нагревании без добавления инициаторов. Эта термическая реакция была исчерпывающе изучена [22]. Однако точно природа реального процесса инициирования все еще не известна. С энергетической и кинетической точек зрения процесс является, по крайней мере, бимолекулярным [46] большинство исследователей постулирует образование из мономера в результате бимолекулярной реакции дирадикала молекулы мономера соединяются по принципу хвост к хвосту , как указано ниже, [c.133]

За рубежом из четырех фирм, выпускающих полимеры с гидроксильными группами (полимеры НТВ) фирмы Гудрич , Синклер и АРКО Кемикл применяют свободнорадикальную полимеризацию. Способ получения фирмы Синклер основан на использовании водного раствора перекиси водорода в качестве инициатора полимеризации при 100—200 °С [34]. Фирма АРКО Кемикл производит низкомолекулярные полибутадиендиолы (поли-BD R-15M R-45M и сополимеры N-14, S-15), [c.423]

Кроме того, на разных стадиях цепных процессов протекают реакции, в которых сказываются особенности жидкофазных процессов, а следовательно, изменение физических свойств среды в ходе превращений. Так, при достаточно вязкой жидкости скорость квадратичного обрыва будет описываться уравнением (2.35) и определяться скоростью дпффузгп радикалов из клетки , в свою очередь определяемой вязкостью среды. Следует напомнить, что вязкость среды при окислении углеводородов может меняться на порядок и выше, а прп цепных процессах полимеризации — на многие порядки. Далее, скорость мономолекулярного распада таких реакционноспособных соединений, как иерекисп, озониды пли некоторые инициаторы полимеризации, зависит от времени между соударениями данного вида молекул. Это следует из теории моно-молекулярных реак ций Слеттера [25], согласно которой потенциальная и кинетическая энергии молекулы зависят от времени соударения с другими молекулами. Поскольку частоты столкновения молекул в клетке больше, чем вне ее, и зависят от вязкости среды, следует ожидать, что скорость распада инициаторов цепи, а следовательно, к скорость цепного процесса в целом также зависят от вязкости среды и меняются по ходу превращения. [c.44]

Б ензойную кислоту пспользук т в синтезе красителей, фармацевтических препаратов, душистых веществ и полимеров, а тa же консервантов и инициаторов полимеризации. [c.100]

В качестве инициатора полимеризации при 30°С применяется йерсульфат калия, в качестве активатора — триэтаноламин. Для. получения каучуков при б°С применяется обратимая окислитель- [c.358]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

Расширение производства полистирольных пластиков в значительной мере зависит также от наличия эффективных стабилизаторов. Ведутся обширные исследования по синтезу и испытания различных соединений в качестве свето-термостабилиза-торов полимеров и сополимеров стирола. Исключительное внимание уделяется вопросу синтеза новых эффективных инициаторов полимеризации. [c.349]

Промышленный процесс полимеризации проводится в двенадцати последовательно соединенных между собой реакторах объемом каждый 12—20 ж , пмеюш,их лопастные мешалки для перемешивания эмульсии, которая переходит из одного реактора в другой (рис. 127). В эти реакторы добавляют различные реагенты. В первый из них добавляют инициатор полимеризации — 4%-ный раствор персульфата калия (RgS Og), если процесс ведется при 48—50° С. Здесь начинается полимеризация бутадиена и стирола. В некоторые из последуюш,их реакторов (П, V, VHI) добавляется реагент, выполняющий роль регулятора полимеризации. По мере перехода из одного реактора в другой степень превращения мономеров увеличивается, и в последнем реакторе около 60% бутадиена и стирола превращается в полимер, т. е. в каучук. [c.332]

В отдельных звеньях линейных молекул могут находиться легко отщепляемые атомы или группы. Их отщ(Щленне может быть вызвано термическим воздействием, облучением, действием ультразвука. По месту отщепления таких атомов или групп остаются свободные валентности и макромолекула превращается в полимакрорадикал, имеющий в различных точках цепи незамещенные валентные связи. Каждая свободная валентная связь может служить инициатором полимеризации мономера, в присутствии которого происходит образование полимакрорадикала. Каждая новая полимерная цепь присоединяется и виде боковой ветви к основной цепи макромолекулы, что значительно увеличивает ее молекулярный вес и придает ей разветвленную структуру [c.188]

П о л и в и н и л б р о м ид (—СН —СНВг—),, можно получить полимеризацией винилбромида под влиянием солнечного света или нагревания в присутствии инициаторов полимеризации. Предложено применять лаковый метод полимеризации. Винил-бромид растворяют в толуоле, тщательно удаляют кислород воздуха из раствора, вводят в раствор 1% перекиси бензоила и нагревают ло 60°. В этих условиях за 48 час. 30% мономера превращается в полимер, который выделяется в виде белого порошка, но темнеет уже при сушке его в вакууме. [c.275]

Это процесс суспензионной полимеризации винилхлорида в водной среде в присутствии гадроперекиси - инициатора полимеризации. Эмульгаторами служат поливиниловые спирты и эфиры целлюлозы. Реакцию проводят при температуре 50. .60 °С и давлении 7...8 атм в тсчяше 5...7 ч. Мономер (ВХ) и водный раствор эмульгатора с инициатором поступают в верхнюю часть реактора из нержавеющей стали с мешалкой. [c.72]

Для облс гчения своевременного отвода тепла полимеризации акриловой кислоты рекомендуется проводить в растворе. В качестве растворит( лей можно применять воду (в которой растворим как мо юмер, так и полимер), ксилол, бензол и т. д. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персул , фаты, полимеризацию в органических растворителях инициирую перекис , бензоила или другие органические перекиси. [c.323]

Диазосоединения, например диазоаминобензол, являются бо- лее удобными инициаторами полимеризации акрилонитрила. Распад диазоаминобензола иа свободные радикалы происходит мед-.1еннее, чем распад перекисей. Поэтому он служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов, образующихся в каждый данный отрезок времени, незначительна, поэтому скорость реакции не остигает больптон величины, облегчается своевременный отвод тепла и не происходит саморазогреваиия реакционной массы, [c.332]

В присутствии инициатора полимеризацию акрилонитри.ла рекомендуется проводить при 30- 60. В этом с. учае по истечении очень небольшого от )сзка времени начинает образовываться тонкая суспензия нерастворимого полимера в мономере. При ув( -личении количества образующегося полимера примерно до 10"о суспензия начинает уплотняться, н при глубине нолимеризан,ни 60% осадок превращается в твердую пористую белую массу. [c.332]

Технология резины (1967) -- [ c.38 , c.45 , c.117 ]

Технология производства химических волокон (1980) -- [ c.12 , c.14 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.317 , c.550 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.12 , c.83 , c.91 , c.250 , c.255 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.396 , c.401 , c.422 , c.425 ]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.397 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.161 , c.328 , c.340 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.270 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.270 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.270 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.270 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.36 , c.39 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.91 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.181 ]

Технология резины (1964) -- [ c.36 , c.46 , c.117 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.309 , c.369 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.35 , c.349 , c.359 , c.361 , c.387 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.372 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.310 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.262 , c.453 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.310 ]

Мономерные клеи (1988) -- [ c.0 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.117 , c.121 , c.124 , c.167 , c.170 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.36 , c.49 , c.53 , c.68 , c.77 , c.97 , c.99 , c.108 ]

Привитые и блок-сополимеры (1963) -- [ c.0 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.353 , c.360 , c.371 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.238 , c.241 , c.249 , c.298 , c.307 , c.308 , c.309 , c.310 , c.316 , c.401 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.261 , c.343 , c.344 , c.354 ]

Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе (1986) -- [ c.13 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.197 , c.201 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.51 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.22 , c.29 , c.142 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.284 , c.319 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.262 , c.453 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.268 , c.450 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.412 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.31 ]

Основы химической технологии (1986) -- [ c.270 ]

Долговечность полимерных покрытий (1984) -- [ c.200 ]

Полиэфирные покрытия структура и свойства (1987) -- [ c.102 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.635 , c.645 , c.735 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.22 , c.125 , c.127 , c.130 , c.135 , c.235 , c.240 , c.241 , c.243 , c.342 , c.345 , c.368 , c.369 , c.394 ]

Катионная полимеризация (1966) -- [ c.95 , c.97 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.115 , c.120 , c.315 ]

Мономерные клеи (1988) -- [ c.0 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.12 , c.83 , c.91 , c.250 , c.255 ]

Электрофорез и ультрацентрифугирование (1981) -- [ c.8 , c.86 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.51 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология